Электродные потенциалы. Окислительно-восстановительные потенциалы

Определение электродного потенциала окислительно-восстановительного электрода. Для определения скачка потенциала в каждом отдельном окислительно-восстановительном полуэлементе необходимо составить гальваническую цепь, состоящую из исследуемого электрода и стандартного электрода сравнения — каломельного электрода [c.305]

Электродный потенциал окислительно-восстановительной системы изменяется в зависимости от активностей окисленной и восстановленной форм. Повышение активности окислителя ведет к сдвигу потенциала в сторону положительных значений. Для обратимой окислительно-восстановительной реакции [c.165]

Часто процессы электровосстановления анионов носят необратимый характер. Если стандартный потенциал окислительно-восстановительной системы соответствует значительному положительному заряду электрода, то процесс электровосстановления также может начаться при < >0 ( , =о)- Эти системы [к ним относятся системы (I) — (111)1 представляют наибольший интерес с точки зрения установления связей между строением двойного электрического слоя и кинетикой электродных процессов. В самом деле, именно при переходе через п. н. 3. происходит наиболее существенная перестройка двойного слоя, которая может оказать влияние как на скорость стадии разряда [c.263]

Ф — Электродный потенциал, окислительно-восстановительный потенциал. Электрическое напряжение гальванического элемента, содержащего в качестве одного электрода стандартный водородный электрод (электрод сравнения с условно нулевым потенциалом), а в качестве другого электрода — измеряемый электрод. При стандартных условиях (25 °С, 1 атм, 1 моль/л) потенциал называется стандартным (ф°Х Стандартный потенциал измеряемого электрода в вольтах (В) определяет относительную силу окислителей и восстановителей в водном растворе (см. раздел 5.2). Сравнение значений ф° позволяет определить направление окислительно-восстановительных реакций в водном растворе (см. раздел 5.4). [c.220]

Нанесем эти значения на график и, соединив точки, получаем нижний предел устойчивости воды. Если электродный потенциал окислительно-восстановительной системы попадает ниже этого предела — вода выделяет водород. [c.350]

При расчете электродного потенциала окислительно-восстановительного электрода активности иона с более высокой степенью окисления пишут в числителе, а с менее высокой степенью — в знаменателе.) Для водородного электрода, на котором протекает реакция [c.260]

Очень часто уравнение (10.16) для электродного потенциала окислительно-восстановительного электрода записывают в виде [c.257]

Электродный потенциал окислительно-восстановительной системы в реальных условиях называется реальным электродным потенциалом (фр). Величины реальных потенциалов нельзя считать строгой константой. В табл. 7.1. приведены значения стандартных и реальных электродных потенциалов для некоторых систем в водных растворах. [c.104]

Электродный потенциал окислительно-восстановительной пары изменяется в зависимости от активностей окисленной и восстановленной форм этой пары повышение активности окислителя приводит к увеличению потенциала. Для обратимой полуреакции [c.312]

Электродный потенциал окислительно-восстановительной пары [c.242]

Е — электродный потенциал окислительно-восстановительной пары (полуэлемент. гальванического элемента). например zn/zI 201-/01, выражен в вольтах (в) [c.441]

Из (1.12) и (1.14) следует, что равновесный электродный потенциал окислительно-восстановительной системы можно представить в виде соотношения Нернста [c.11]

В данной работе следует I) приготовить смеси с различным содержанием ионов Fe + и F + 2) измерить компенсационным методом для всех смесей э. д. с. и рассчитать стандартный окислительно-восстановительный потенциал исследуемой системы. По полученному значению Е° рассчитать константу равновесия и электродной реакции 3) исследовать влияние комплексообразователя на редокс-систему. Установить характер изменения редокс-потенциала. Построить график зависимости редокс-потенциала от состава изучаемой системы 4) построить график зависимости редокс-потенциала от логарифма отношения активности окисленной и восстановленной форм ионов определить экстраполяцией стандартный редокс-потенциал Е°. [c.306]

Подобно тому как величину А0° реакции можно вычислить путем алгебраического суммирования значений А0° образования реагентов, воспользовавшись для этого уравнением (2.23), так и величину Е° можно рассчитать по разности стандартных электродных (окислительно-восстановительных) потенциа-лов ф°. Так, для реакции в элементе Даниэля — Якоби [c.192]

Окислительно-восстановительный потенциал. Для количествен ной характеристики окислительно-восстановительной способности веществ, находящихся в растворах или соприкасающихся с ними, используют электродные (окислительно-восстановительные) потенциалы [c.164]

Потенциал полуволны ( 1/2) является важнейшей полярографической характеристикой это потенциал, при котором достигается величина тока, равная половине диффузионного (см. рис. 47) Ец2 не зависит от концентрации электроактивного вещества и является табличной величиной. Величина потенциала полуволны определяется главным образом величиной стандартного окислительно-восстановительного потенциала системы, соответствующей электродному процессу (например, Zn2+/Zn или Fe +/Fe2+), и несколько изменяется с изменением ионной силы раствора. Необходимо учитывать, что в полярографии значения потенциалов принято относить к значению потенциала насыщенного каломельного полуэлемента "нас. к. э = 0,2484 В. [c.155]

Объясните влияние добавок на окислительно-восстановительный потенциал. В каких случаях потенциал электрода зависит от pH среды Как влияют комплексо-образователи на электродный потенциал окислительно-восстановительных систем [c.316]

ОКИСЛИТЕЛЬНО - ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЙ ПОТЕНЦИАЛ — см. Стандартный электродный потенциал. [c.179]

В настоящее время электродным потенциалом называют э. д. с. электрохимической цепи, построенной из стандартного водородного электрода и электрода окислительно-восстановительной полуреакции. В стандартном водородном электроде (с. в. э.) платинированный платиновый электрод в растворе кислоты с единичной активностью (фактически используют растворы с а = 1, хотя теоретически следовало бы использовать растворы с ан+ =1) омывается током водорода, давление которого равно 1 атм (1,01-10 Па). Предполагается, что диффузионный потенциал на границе двух растворов элиминирован, а на границе второго электрода с раствором протекает исследуемая окислительно-восстановительная полуреакция. При записи электродного потенциала стандартный водородный электрод всегда располагается слева [c.114]

Так как окислительно-восстановительный потенциал зависит от соотношения активностей окисленной и восстановленной форм ионов, то, варьируя это соотношение, изучить характер изменения электродного потенциала, окислительные и восстановительные свойства раствора. Это осуществить, вводя в раствор вещества, связывающие ту или иную форму ионов. Уменьшение концентрации окисленной формы при постоянной концентрации восстановленной формы снижает потенциал исследуемой системы, и, наоборот, всякое уменьшение концентрации восстановленной формы при постоянной концентрации окисленной увеличивает окислительновосстановительный потенциал системы. При этом изменяются окислительные и восстановительные свойства раствора. Так, например, введение в раствор, содержащий ферро-ферри-ионы, ацетата натрия уменьшает окислительно-восстановительный потенциал, поскольку ионы Ре + связываются в комплекс. Это снижает окислительную способность раствора и повышает его восстановительное действие. Введение в эту же систему оксалата аммония, образующего комплекс с ионами Р +, увеличивает потенциал изучаемой системы при этом возрастает окислительное свойство раствора И снижается восстановительная способность его. Для установления характера изменения окислительно-восстановительного потенциала систем составить гальванический элемент типа [c.303]

Если второй электрод будет иметь электродный потенциал меньще, чем потенциал электрода Pt Pe +, Pe , то на окислительно-восстановительном электроде будет протекать реакция [c.257]

Потенциал окислительно-восстановительной системы, измеренный по отношению к стандартному водородному электроду, при условии, когда отношение активностей окисленной и восстановленной форм равно 1, называют стандартным электродным окислительно-восстановительным потенциалом. [c.235]

В работе 34 стационарное прохождение электрического тока в ячей ке с нерастворимыми платиновыми электродами наступало после того как внешняя разность потенциалов, приложенная к ячейке, по мень шей мере становилась равной э. д. с. водородно-кислородного элемента образующегося на обоих ее электродах. Если электролизу подверга ется раствор иода в КI, то на электродах ячейки возникает один и тот же окислительно-восстановительный потенциал, соответствующий электродной реакции [c.178]

Окислительно-восстановительный потенциал любой полуреакции может быть измерен путем сравнения с потенциалом стандартного водородного электрода. Например, стандартный электродный потенциал цинка можно измерить с помощью прибора, изображенного на рис. 16.5, где цинковый электрод погружен в 1 М раствор при 25 °С. Условное обозначение этого электрохимического элемента имеет вид [c.290]

Что является количественной характеристикой окислительновосстановительных свойств веществ Что представляет собой стандартный электродный (окислительно-восстановительный) потенциал [c.103]

Окислительно-восстановительный потенциал - электродный потенциал полуячейки, содержащей смесь окисленных и восстановленных форм окислительно-восстановительной системы, [c.476]

Арсенаты получаются окислением арсенитов. Нормальный окислительно-восстановительный потенциал электродного процесса [c.16]

Количественной характеристикой окислительновосстановительной способности веществ, находящихся в растворах (или в контакте с ними), служат электродные, или окислительно-восстановительные, потенциалы. Если пластинку металла поместить в раствор, содержащий ионы этого же металла (например, медную пластинку погрузить в раствор СиЗОч), то на границе металла с раствором электролита возникает разность потенциалов, которая и называется электродным потел-циалом. Абсолютное значение электродных потенциалов определить нельзя, поэтому находят потенциалы электродов по отношению к какому-то электроду сравнения. Обычно определяют электродные потенциалы по отношению к так называемому нормальному водородному электроду, потенциал которого условно принят равным нулю. Некоторые значения стандартных электродных потенциалов (при температуре 298 К и активности ионов, равной единице), определенные по отношению к нормальному водородному электроду, приведены, в [c.54]

В принципе можно выбрать такую силу тока в электролитической цепи, чтобы она составляла менее 1 % величины диффузионного предельного тока. В этом случае мешающие реакции начинают протекать только после того, как прореагировало 99% определяемого вещества. Попрешность составляет, таким образом, менее —1%. Но проведение анализа при небольшой силе тока требует больших затрат времени. Поэтому обычно поступают по-другому в анализируемый раствор вво-.дят довольно большую концентрацию вспомогательного ре-.агента, окислительно-восстановительный потенциал которого немного больше окислительно-восстановительного потенциала определяемого иона. К началу электролиза определяемый ион опять восстанавливается или окисляется. В соответствии с уменьшением концентрации определяемого иона у поверхности электродов электродный потенциал снова возрастает, но только -ДО тех пор, пока его значение ие станет равным значению потенциала иона вспомогательного реагента. После этого окисляется или восстанавливается реагент. Поскольку его концентрация намного больше концентрации определяемого иона, обеспечивается дополнительная подача вещества путем диффузии к поверхности электродов. Электродные потенциалы остаются постоянными (не происходит разложения воды 100%-ный выход ло току), остается постояиным значение Яг, а следовательно, и г. Диффундирующий от электродов вспомогательный реагент, являющийся окислителем или восстановителем, реагирует в растворителе с определяемым ионом, и, таким образом, действует только как посредник. [c.274]

В настояшее время электродным потенциалом называют ЭДС электрохимической цепи, построенной из стандартного водородного электрода и электрода окислительно-восстановительной полуреакции. В стандартном водородном электроде (с. в. э.) платинированный платиновый электрод в растворе кислоты с единичной активностью (фактически используют растворы с а =, хотя теоретически следовало бы использовать растворы с током водорода, давление которого равно 1,01Х Х 0 Па (1 атм). Предполагается, что диффузионный потенциал на границе двух растворов элиминирован, а на границе второго элестрода с раствором протекает исследуемая окислительно-восстановительная полуреакция. При записи электродного потенциала стандартный водородный электрод всегда располагается слева Pt, Hj I H l раствор (1) Mi Pt Pt, H, I H l i раствор(II) i M, I Pt Предположим, что на границах раздела раствор(I)/Mi и раствор (11)/Мг в этих цепях осуществляются электродные процессы соответственно (Г) и (Д). Электродные потенциалы Е и Ei соответствуют, однако, не этим процессам, а полным химическим реакциям [c.126]

Задача 7. Стандартные электродные потенциалы Си+]Си и Си2+ Си равны соответственно 0,520 и 0,337 В. Определить стан-лартный окислительно-восстановительный потенциал Си2+1Си+. [c.218]

Так, если при указанных условиях составить гальванический элемент из системы Mn0 -г8H /Mп2 -4H20 и водородного электрода, то стандартный электродный окислительно-восстановительный потенциал Е° будет равен +1,51 В. Знак + означает, что электроны движутся от водородного электрода. Если электроны движутся к водородному электроду, то знак потенциала будет отрицательный (например, для 2п +/2п= —0,763 В). [c.235]

Электродные потенциалы окислительно-восстановительных пар. Гальванический элемент может быть образован двумя любыми окислительно-восстаповительны-ми парами, если они отличаются своими электродными потенциалами. В этом случае материал электрода как химический реагент не участвует в окислительно-восстановительном процессе. Поверхность электрода осуществляет только обмен электронов с восстановителем или окислителем. Электроны в электрохимической цепи, образованной окислительно-восстановительными парами, так же, как и в цепях гальванических, движутся от более электроотрицательной пары, потенциал восстановления которой наиболее отрицателен. [c.194]

Используя катодную защиту, можно понизить электродный потенциал и поддерживать его ниже потенциала репассивации стали. Потенциал можно регулировать путем поляризации с помощью внешнего источника тока и вспомогательных электродов, путем контакта с менее благородным металлом или путем подбора окислительно-восстановительного потенциала коррозивной среды. [c.114]

Анализ продуктов после гидролиза солей марганца (III) и последующей дегидратации полученного продукта показал, что диоксид марганца имеет состав MnOi,86, в то время как продукт, полученный после гидролиза соли Мп + и дегидратации ее гидрата, имеет состав МпО],91. Окислительно-восстановительный потенциал по окончании гидролиза соли Мп + составляет 1,36—1,39 В. На процесс электролиза влияют состав электролита, электроды и электродная плотность тока, температура и примеси в электролите. [c.180]

Как уже отмечалось, методом хронопотенциометрии можно определять одновременно несколько элементов. Однако, если равновесные потенциалы окислительно-восстановительных систем близки друг к другу, то будет происходить наложение хронопотенциограмм, и определение отдельных элементов станет невозможным. Определение элемента, восстанавливающегося вторым, с ошибкой 17о возможно, если равновесный потенциал этой системы отличается от равновесного потенциала системы, восстанавливающейся при более положительном потенциале, на величину менее Аф = фодат, — Фо.ои (т1 — переходное время элемента, восстанавливающегося вторым). Чем меньше ширина (Аф) хронопотенциограмм отдельных элементов, тем больше элементов можно определять по одной суммарной хронопотенциограмме. Величины Аф для необратимых и обратимых электродных процессов определяются из уравнений хронопотенциограмм [c.120]

Титрование иодидом калия проводят обычно с платиновым вращающимся электродом, причем лучще всего титровать по току окисления избытка иодида при +0,8 в (МИЭ). Кривые получаются очень отчетливыми и имеют форму б. Если же титровать по току восстановления ртути (II), при потенциалах +0,5 в и менее положительных возможны осложнения хода кривых вследствие некоторых побочных электродных реакций, а именно если потенциал платиновйго электрода установить равным +0,5 в и несколько ниже, до +0,3 в (МИЭ), то электрод покроется металлической ртутью. Вследствие того что при появлении избытка иодида после конечной точки титрования окислительно-восстановительный потенциал системы Hg2+/Hg резко понижается (за счет образования комплексного соединения [HgUf-), выделившаяся На электроде ртуть начинает анодно растворяться с образованием Hg2l2- На кривой титрования при этом появляется анодный участок, затрудняющий определение конечной точки". Если установить еще более отрицательный потенциал — например, +0,2 в или +0,1 в (МИЭ),— то на кривых титрования вообще не будет перелома в конечной точке, так как при таких потенциалах происходит второй катодный процесс — непосредственное восстановление ртути II из взвешенных в растворе частиц иодида ртути (II), образующихся во время титрования. В результате катодный ток понижается под конец титрования очень незначительно, так как вместо ионов ртути (II), концентрация которых убывает, появляются частицы иодит да ртути, количество которых увеличивается. Возможность непосредственного восстановления иодида ртути (II) (и его окисления, см. ниже) на платиновом электроде доказана специальными исследованиями [c.282]