Раствор измерение окислительно-восстановительного потенциала

Многие окислительно-восстановительные реакции проходят с участием водородных ионов. Для таких реакций окислительновосстановительный потенциал, очевидно, зависит от концентрации (точнее — от активности) водородных ионов в растворе. Измерение окислительно-восстановительного потенциала в таких системах может быть использовано для определения pH среды. [c.440]

ИЗМЕРЕНИЕ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО ПОТЕНЦИАЛА РАСТВОРА ХЛОРИДА КОБАЛЬТА [), К КОТОРОМУ ДОБАВЛЯЛИ ФЕРРИЦИАНИД КАЛИЯ И РАЗЛИЧНОЕ ИЗБЫТОЧНОЕ КОЛИЧЕСТВО ЭТИЛЕНДИАМИНА ПРИ 30° [c.234]

Измерение окислительно-восстановительного потенциала водородного электрода при = 1 атм может быть, таким образом, использовано для определения pH раствора. [c.64]

Иономер переносной И-102 предназначен для определения активности ионов (величины рХ) в водных растворах водорода, натрия, калия серебра, йодида, цианида, хлорида, бромида, сульфида, а также для использования в качестве высокоомного милливольтметра для измерения окислительно-восстановительного потенциала. [c.53]

Металлические электроды первого рода представляют собой металлическую пластинку или проволоку, погруженную в раствор хорошо растворимой соли этого металла. Электроды из серебра, ртути, кадмия и некоторых других металлов обратимы и дают воспроизводимые результаты. Однако для многих металлов, таких, как хром, кобальт и других, это не характерно и электроды из этих металлов в качестве индикаторных не используются, так как не дают достаточно воспроизводимых результатов. У многих электродов воспроизводимость значительно улучшается, если использовать не просто металл, а его амальгаму. Это амальгамные электроды. Особое место среди индикаторных электродов занимают редокс-электро-ды, служащие для измерения окислительно-восстановительного потенциала системы. В качестве редокс-электродов используются благородные металлы платина, золото, иридий или графит. Потенциал таких электродов зависит от отношения концентраций (активностей) окисленной и восстановленной форм редокс-пары. [c.193]

При анодном растворении амальгамы висмута в концентрированной хлорной кислоте наблюдается накопление частиц одновалентного висмута [23]. Как и в случае одновалентной меди, сопряженное окисление и восстановление ионов 1п" и Вг" на металлической поверхности в отсутствие внешнего тока приводит к их гетерогенному диспропорционированию и к выделению соответствуюшего металла на этой поверхности [5, 6, 23, 24]. Как было показано [51, это явление необходимо учитывать при определении концентрации НВЧ путем измерения окислительно-восстановительного потенциала индикаторного электрода из индифферентного металла (платина, ртуть) 119, 25, 26]. Так, при введении индикаторного платинового электрода в раствор, содержащий металлический электрод (медь, кадмий, свинец) и одноименные ионы металла, потенциал индикаторного электрода совпадает с потенциалом основного металлического электрода [27]. Этот интересный эффект, свидетельствующий, по-видимому, о появлении в растворе соответствующих одновалентных ионов, может быть истолкован не только как результат установления на платиновом электроде окислительно-восстановительного равновесия [c.67]

Н. А. Бах наблюдала действие излучения на водные растворы солей. Она изучала окисление двухвалентного железа в кислых растворах. Ею разработан специальный метод измерения окислительно-восстановительного потенциала, пригодный для измерения окислительно-восстановительного потенциала во время действия облучения. Облучение производилось рентгеновскими лучами с жесткостью 90 кв и мощностью дозы до 2000 рентген сек. [c.460]

В. А. Каргин и М. И. Ушанович установили возможность применения блестящего платинового электрода для потенциометрического определения свободной щелочи в растворе фенолята путем измерения окислительно-восстановительного потенциала. [c.217]

Предположим, что измерения окислительно-восстановительного потенциала при постоянном отношении концентрации окисленной и восстановленной форм проводятся в электролитах с различной ионной силой (например, при различном содержании в растворе [c.144]

Содержание воды определяют также по таблицам f в зависимости от определенных ранее плотности раствора и окислительно-восстановительного потенциала. Для этого в таблицах находят величины интересующей нас плотности, а затем графы, в которых величина плотности совпадает с величиной измеренного окислительно-восстановительного потенциала. [c.23]

Аппаратура и методика измерения сосудик для измерения окислительно-восстановительного потенциала, платиновый электрод, каломельный электрод, установка для измерения э. д. с. (потенциометр П-4), аппарат Киппа для получения СОг. растворы сернокислого железа окисного и закисного в 0,1 н. серной кислоты, титрованные растворы перманганата и тиосульфата (0,1 н.). [c.379]

Кривая окислительно-восстановительного титрования может быть пройдена и в обратном направлении, если к раствору окисленной формы постепенно добавлять сильный восстановитель. При этом следует принять меры предосторожности против возможного окисления восстановителя кислородом воздуха. Измерения при этом должны проводиться в атмосфере инертного газа (азота или аргона). Другое условие, которое должно соблюдаться в точных работах, относится к необходимости поддержания постоянного значения pH раствора в ходе титрования, так как окислительно-восстановительный потенциал обычно находится в зависимости от концентрации ионов водорода в растворе. С этой целью титрование проводится в буферных смесях с достаточно высокой буферной емкостью. [c.146]

Задача работы — измерение стандартного потенциала системы (Ре +, Ре +). Величину окислительно-восстановительного потенциала определяют в растворах, со- [c.153]

Окислительно-восстановительный потенциал любой полуреакции может быть измерен путем сравнения с потенциалом стандартного водородного электрода. Например, стандартный электродный потенциал цинка можно измерить с помощью прибора, изображенного на рис. 16.5, где цинковый электрод погружен в 1 М раствор при 25 °С. Условное обозначение этого электрохимического элемента имеет вид [c.290]

Точно определить понятие окислительного потенциала твердого редоксита затруднительно [4] ввиду того, что потенциал нерастворимого твердого редоксита не может быть непосредственно измерен на электроде в фазе твердого редоксита, хотя такие попытки и предпринимаются. Поэтому большинство исследователей за данный потенциал принимают потенциал, измеренный в растворе, содержащем окислительно-восстановительную систему (медиатор), находящуюся в окислительно-восстановительном равновесии с редокситом [4, 134, 138]. При этом к медиатору предъявляют следующие требования [83] [c.154]

Если соль кобальта (II), даже в сильно кислом растворе, окислить электролитически или другим способом и оставить стоять, то она будет медленно разлагаться и снова будет/образовываться соль кобальта (II) с выделением кислорода. Б процессе этого восстановления окислительно-восстановительный потенциал все время определяется соотношением между ионами кобальта (II) и кобальта (III). Трудность заключается лишь в настолько быстром установлении потенциала, чтобы измерению не мешало медленное выделение кислорода. Все исследо- [c.239]

Большую часть измерений проводили в 2 н. растворе нитрата аммония, и поэтому кривую потенциалов в этой солевой среде использовали как основу для вычислений. Исходя из рассматриваемой кривой потенциалов, которую вычерчивали в большом масштабе, получили ряд данных, соответствующих округленным значениям ра[ЫНз]. Эти результаты приведены в табл. 77 окислительно-восстановительный потенциал окисл.-восст., наклон кри вой с/ / ра[ЫНз], а также число молекул аммиака, связываемых [c.258]

Хотя термодинамически все эти три схемы равноценны, кинетически эти процессы различны, что имеет существенное значение при измерении потенциалов. Поэтому измерение окислительно-восстановительных потенциалов в ионных системах (схема (0), в системах молекулярно-водородных (схема (II)) и -в системах кислородных (схема (III)) будет в дальнейшем рассматриваться отдельно. Для реакций вида (II) и (III) в качестве нуля отсчета удобнее применять потенциал водородного электрода при том же pH. При применении водородного электрода в качестве электрода с нулевым потенциалом потенциалы водных растворов окислителей по принятой в отечественной литературе системе знаков являются по отношению к нулю отсчета положительными, т. е. окислительными. Поэтому вместо термина окислительно-восстановительный потенциал в дальнейшем будет употребляться термин окислительный потенциал . [c.167]

Обезвреживание хрома автоматизировано аналогичным образом. В качестве реагента для восстановления шестивалентного хрома используется бисульфат натрия. Величина pH кислой среды автоматически поддерживается путем добавки раствора серной кислоты. После восстановления шестивалентного хрома вода обрабатывается щелочными стоками, получающи-мис.ч после удаления цианидов. pH этих стоков составляет 10,5—11 единиц. Осаждение гидроокиси хрома происходит в отстойнике, расположенном на территории завода. Концентрация шестивалентного хрома измеряется датчиком со стеклянным и золотым электродами, установленным в I секции резервуара. Эти электроды измеряют окислительно-восстановительный потенциал системы шести—трехвалентный хром . Результаты измерений сильно зависят от абсолютной чистоты электродов, поэтому необходимо тщательно очищать их поверхность каждую неделю. Кстати, то же можно сказать и об электроде для контроля цианидов раз в неделю необходимо восстанавливать его амальгамирование. Вся измерительная аппаратура (регуляторы, дозаторы реагента и т. д.) аналогична описанной ранее. На задатчике автоматического регулятора хрома установлено значение 1 мг/л, что соответствует приня- [c.178]

В таких случаях точку эквивалентности иногда фиксируют по изменению некоторых физических свойств раствора при титровании. На этом принципе основаны электротитриметричес-кне методы анализа. Таковы, например, кондуктометрический метод, при котором точку эквивалентности находят, измеряя электропроводность раствора, потенциометрический метод, основанный на измерении окислительно-восстановительного потенциала раствора, и др. [c.194]

Окислительно-восстановительные потенциалы измеряют с помощью ин-аифферентного платинового электрода. Так как в стандартном водородном электроде ток также подводится платиной, то электродные потенциалы этого типа не включают гальвани-потенциалов MeilMej. Если же при измерении окислительно-восстановительного потенциала использовать электрод из другого индифферентного металла, например золота, то электродный потенциал включит в себя гальвани-потенциал пфли контакта Pt/Au. При этом измеряемый суммарный электродный окислительно-восстановительный потенциал относительно стандартного водородного электрода остается неизменным, так как оп соответствует тому же процессу перехода электрона от одного иона к другому. При замене платины золотом скачок на границе электрод раствор изменится так, что дополнительный гальвани-потенциал Pt[Au будет компенсирован. [c.556]

Предположим, что измерения окислительно-восстановительного потенциала при постоянном отношении концентрации окисленной и восстановленной форм проводятся в электролитах с различной ионной силой (например, при различном содержании в растворе нейтральной соли). Найденные при этом значения ф (Г) откладываются на графике в виде функции у Г и полученная прямая экстраполируется далее на ось ординат, т. е. на нулевую ионную силу. Так как при этом коэффициенты активности обеих форм становятся равными единице, gfJf обращается в нуль. Следовательно, значение ф (Г) при нулевой ионной силе, которое можно определить графически по отрезку, отсекаемому на оси ординат экстраполированной прямой, численно будет равна величине стандартного окислительно-восстановительного потенциала системы (рис. 87). [c.151]

Аммины кобальта (II) были изучены не только путем измерений со стеклянным электродом, но также измерением окислительно-восстановительного потенциала аммиачных растворов кобальта (II), к которым добавляли соль гексамминкобальта (III). Экспериментальные подробности этих окислительно-восстановительных измерений будут рассмотрены ниже (стр. 250), но результаты измерений использованы здесь для расчета констант системы комплексов кобальта (II). Аммины никеля исследовали не только измерением со стеклянным электродом, но также определением светопоглощения. Из полученного спектра поглощения в сочетании с константами устойчивости, найденными измерением со стеклянным электродом, можно рассчитать спектр отдельных амминовых комплексов никеля аналогично вычислению спектра отдельных ионов амминмеди (II), проведенному ранее автором [II, стр. 46]. [c.187]

Этот электрод сравнения можно использовать в аппаратах, работающих под давлением до 10 МПа и при температуре 100 °С (рис. 5.11). Электрод сравнения 10 представляет собой сурьмяный стержень, размещенный в пробке 6 из фторопласта-4. Электровывод осуществляется по медной многожильной проволоке 4, которая припаяна к сурьмяному стержню и соединена с контактом 7, размещенным на пробке 2 из стеклотекстолита. Все перечисленные элементы заключены в корпус электрода сравнения 5, изготовленный из стали 12Х18Н10Т. Полость 9 корпуса электрода сравнения заполнена эпоксидным компаундом. Для увеличения поверхности сцепления эпоксидного компаунда с корпусом в полости имеется резьба. Корпус электрода сравнения ввинчен в стакан 3, изготовленный из стали 12Х18Н10Т. Стакан приварен к стенке исследуемого аппарата или трубопровода. Для уплотнения зазора между корпусом электрода сравнения и стаканом служит фторопластовая шайба 8. Узел электрода сравнения снабжен кожухом 1 для защиты от атмосферных и механических воздействий. Такая конструкция электрода сравнения позволяет устанавливать дополнительный платиновый электрод для измерения окислительно-восстановительного потенциала раствора. Оксидно-сурьмяный электрод сравнения прошел лабораторные испытания гидравлическим давлением 15 МПа в течение 2500 ч. Такие электроды установлены на оборудовании МЭА-очистки аммиачного производства. [c.103]

Прямые измерения окислительно-восстановительного потенциала (ОВП) с целью определения окислительных или восстановительных свойств раствора обычно проводят при исследовании загрязненных природных, хлорированных и промышленных плшкнобая сточных вод. яроболока. [c.165]

Несмотря на то что азотистая кислота — не более сильный окислитель, чем азотная (как было установлено при измерении окислительно-восстановительного потенциала), вследствие меньшей степени окисления она проявляет более высокую реакционную способность. Другими словами, она реагирует при более низких температурах с большей скоростью по отношению к некоторым восстановителям (ср. с хлорноватистой кислотой по отношению к хлорноватой, стр. 356). Так, азотистая кислота высвобождает иод из иодистоводородной кислоты (например, из раствора К1, подкисленного серной кислотой), превращаясь при этом в окись азота(П) [c.416]

Принцип предлагаемого в настоящем сборнике потенциометрического метода анализа системы HNO3—N204 H20 состоит в определении содержания окислов азота химическим методом и в измерении окислительно-восстановительного потенциала анализируемого раствора. Пользуясь полученными величинами, находят при помощи специальной таблицы содержание воды в смеси. Содержание азотной кислоты в системе вычисляют по разности. Точность определения содержания воды потенциометрическим методом составляет 0,05— 0,1% абс. Большим преимуществом потенциометрического метода анализа системы является возможность осуществить на его основе автоматический контроль производства концентрированной азотной кислоты. [c.5]

Некоторые исследователи изучали вопрос о возможности автоматического определения углеводов. Из спектрофотометрических методов можно использовать окисление глюкозы гексацианоферратом (III) с последующим измерением уменьшения поглощения раствора. Из электрометрических методов определения глюкозы наиболее удобным является измерение окислительно-восстановительного потенциала системы феррицианид/ферро-цианид. Портер и Сойер [76] определяли содержание углеводов в кормах после гидролиза методом редокс-потенциометрии при окислении и гексацианоферратом (III). Этим методом можно проанализировать 40 образцов в час и определить содержание декстрозы в количестве 0,0025—0,5%. Ленадо и Рехниц [77] описали автоматический ферментный метод определения глюкозы в сыворотках, основанный на следующих реакциях [c.552]

Объем титрованного раствора У2 можно определить путем измерения зависимости pH раствора pH = f Уили Е (окислительно-восстановительного потенциала) Е = I У2) и вычисления значения У2, соответствующего точке перегиба этих зависимостей. Если зависимость Е = I (Уг) имеет точку перегиба, то при переходе через эту точку, соответствующую искомому значению У2, конечные разности второго порядка Е меняют знак. Поэтому удобным способом определения У2 является линейное интерполирование по разностям второго порядка [10] [c.312]

К первой группе относятся потенциометрический метод (изменение окислительно-восстановительного потенциала раствора электролита, омывающего один из электродов ячейки, обусловленное реакцией с участием определяемого компонента газовой смеси и зависящее от его концентрации мерой концентрации является изменение э. д. с. ячейки), амперо метрический метод (в деполяризационном его варианте используется зависимость силы диффузионного тока, возникающего в поляризованной ячейке под деполяризующим действием определяемого компонента, от концентрации этого компонента газовой смеси) и кулонометрический метод (тот же амперометрический метод, но осуществляемый в услопиях количественного проведения электрохимической реакции перевода определяемого вещества газовой смеси в другую форму или другое соединение мерой концентрации является количество израсходованного на реакцию электричества или, при непрерывном стабилизированном подводе контролируемой газовой смеси, ток во внешней цепи ячейки). Кулонометрические ЭХ-газоанализаторы обычно выпускаются как автоматические титрометры непрерывного действия с так называемой электрохимической компенсацией. Мерой концентрации определяемого компонента газовой смеси служит в этих приборах ток электролиза, выделяющий из раствора электролита (в котором растворяется определяемый газ) титрант в сте-хиометрических количествах, что обеспечивается электрометрическим измерением точки эквивалентности и автоматическим управлением током электролиза. [c.612]

Регенерация отработанных травильных растворов в производстве печатных плат (см. задачу 355) производится электрохимическим методом. Катодный потенциал в примененном электролизере-регенераторе, измеренный по отношению к платиновому электроду сравнения, помеш,енному в католит, равен е — 0,41 В. Потенциал анода по отношению к платиновому электроду сравнения, находящемуся в анолите, был равен ба = + 0,86 В. Температура процесса 40° С. Равновесный окислительно-восстановительный потенциал в регенерируемом растворе равен ер -= - - 0,445 В по отношению к насыщенному каломельному электроду (н. к. э ). Окислительновосстановительный потенциал в растворе аналогичной ионной силы с таким же содержанием СиСМг, как и в регенерируемом растворе, и некоторым количеством одновалентной меди, но в отсутствие солей железа равен ер = - - 0,646 В по нормальному водородному электроду (н. в. э.). Равновесный потенциал медного электрода в растворе последнего вида, но в отсутствие СиС12 составляет - + 0,033 В (н.в.э.). Разница между потенциалами платиновых электродов, установленных у поверхностей катода и анода, равна Д V, 2,84 В, а при установке таких электродов по обе стороны диафрагмы, вплотную к ней — ЛКд 0,60 В. [c.260]

Другое условие успешной реализации химических методов, имеющее решающее значение в титриметрии, наличие способов установления точки эквивалентности при взаимодействии компонентов. Поскольку вблизи точки эквивалентности многие физикохимические свойства (окислительно-восстановительный потенциал, pH, электрическая проводимость, температура) и соответствующие аналитические сигналы анализируемых систем изменяются заметный образом (резко возрастают, падают или меняют наклон), большую долю из общего арсенала физико-химических методов составляют методы, основанные на инструментальной регистрации точки эквивалентности. Это — рН-потенциометрия и другие виды потенциометрического титрования, кондуктометриче-ское, амперометрическое, калориметрическое и спектрофотометрическое титрование. Сами по себе физико-химические методы анализа обычно малоспецифичны, поскольку в большинстве случаев основаны на измерении аддитивных или коллигативных свойств. Аддитивные свойства многокомпонентных систем — свойства, которые могут быть представлены или выражены в виде суммы свойств отдельных компонентов, составляющих систему. Колли-гативные свойства систем — свойства, зависящие от числа частиц в единице объема или массы, но не зависящие от их природы. Измерение электрической проводимости позволяет получить информацию о концентрации токопроводящих частиц в растворе, [c.14]

Измерения, о которых будет идти речь в настоящей главе, включают частично потенциометрическое титрование соли кобальта (II) феррицианидом при постоянной концентрации этилендиамина, частично аналогичные титрования смесей соли триэтилендиаминкобальта (III) и соли кобальта (II) при различных концентрациях этилендиамина. Первые из упомянутых измерений показали, что окислительно-восстановительный потенциал хорошо определялся и был постоянным для растворов с раз-ли1 ными соотношениями солей кобальта (II) и (III), в то время как измерения с различными концентрациями этилендиамина давали удовлетворительное подтверждение кривой образования системы этилендиаминовых комплексов кобальта (II) (получен-нсй, как описано в предыдущей главе, путем измерений с водородным электродом). Окислительно-восстановительный потенциал системы акво-ионов кобальта (который так высок — почти 1,8 в по сравнелнк с нгрчальным водородным электродом,—что его можно измерить только в сильнокислом растворе) автор не определял, а вычислял на основании результатов измерений, имеющихся в литературе. Комбинацией найденных нормальных потенциалов с известной общей константой устойчивости системы комплексов кобальта (II) (Кз = 10 ) была вычислена соответствующая константа для системы этилендиаминовых комплексов кобальта (III). Полученное значение (Кз = 10 - [c.230]

ФУНКЦИЯ ОБРАЗОВАНИЯ СИСТЕМЫ КОМПЛЕКСОВ КОБАЛЬТА (И) НА ОСНОВАНИИ ИЗМЕРЕНИЙ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ ПОТЕНЦИАЛОВ И ИЗМЕРЕНИЙ С ВОДОРОДНЫМ ЭЛЕКТРОДОМ И ВЫЧИСЛЕННЫЕ ЗНАЧЕНИЯ НОРМАЛЬНОГО ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО ПОТЕНЦИАЛА СИСТЕМЫ ИОНОВ ТРИЭТИЛЕНДИ-АМИНКОБАЛЬТА В 1 н. РАСТВОРЕ ХЛОРИДА КАЛИЯ ПРИ 30 [c.238]

Для расчетов нормального окислительно-восстановительного потенциала системы акво-ионов кобальта в растворах серной кислоты имеются данные измерений Оберера [9], Яна [10], Лама и Ларсона [11], а для расчета соответствующего потенццада в растворе азотной кислоты — данные Нойса и Дила [12]. Значения нормальных потенциалов, вычисленных различными исследователями при различных условиях, сведены в табл. 70. Эти потенциалы, насколько возможно, приведены к нормальному водородному электроду. [c.239]

При потенциометрических исследованиях, упомянутых в этом разделе, окислительно-восстановительный потенциал измеряли в аммиачных растворах соли кобальта (П), содержащих лутео-соль. При этом растворы в различных случаях были 1 и 2 н. по отношению к нитрату аммония или 1 н. по отношению к хлориду аммония. Согласно опытам с углем (о которых будет сказано позднее), аммиачные растворы при указанных концентрациях аммонийной соли содержали в равновесном состоянии почти 100% лутео-соли (97% в 1 н. и 99% в 2 н. растворе аммонийной соли). Измерения в растворах чистых лутео-солей дали хорошие вполне воспроизводимые потенциалы. Была сделана также безуспешная попытка определить окислительно-восстановительный потенциал кобальта путем оксидиметрического титрования феррицианидом аммиачных растворов соли кобальта (И). Действительно, как показали Томичек и Фрейбергер [7], титрование имеет резко выраженную конечную точку, но вели- [c.247]

Нормальный потенциал окислительно-восстановительного электро-да представляет потенциал электрода из инертного металла, например платины, опущенного в раствор, у которого активности восстановленной и окисленной формы вещества равны. Измерение нормального окисли-тельно-восстановительного потенциала проводят против нормальнога водородного электрода. Величина нормального окислительно-восстановительного потенциала Е является мерой окислительно-восстановительных свойств системы. [c.489]

Окислительно-восстановительный потенциал ионов в растворе может быть измерен потенциометрически (с платиновым электродом по отношению к каломелевому электроду сравнения Hg Hg2 l2iK l (нас.), имеющего потенциал 0,24 в). Этот потенциал может быть определен приблизительно с помощью окислительно-восстановительных индикаторов. Данные об индикаторах и электродах приведены в разделе III.6. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология