Щелочные варки с антрахиноном

Щелочные варки с антрахиноном [c.481]

Подобный окислительно-восстановительный механизм сульфатной варки предложили и другие ученые [478]. Авторами проводится аналогия этого механизма с механизмом щелочной варки с добавками антрахинона. [c.336]

Схема 9.16. Механизм окисления концевых групп полисахаридов антрахиноном при щелочной варке. [c.339]

Сульфатные целлюлозы, характеризующиеся отличными прочностными свойствами, используют для выработки прочных видов бумаги, применяемых в качестве наружного слоя гофрированного картона, мешочной и оберточной бумаги. Однако очень высокие показатели прочности свойственны только сульфатной целлюлозе из древесины хвойных пород благодаря свойствам волокон последней (см. табл. 2.2) [14, 288]. Коротковолокнистая целлюлоза из древесины лиственных пород по показателям прочности непригодна для изготовления наружного слоя гофрированного картона. В этом случае допустима лишь добавка небольших количеств (10—20 %) лиственной сульфатной целлюлозы к хвойной. Лиственная сульфатная целлюлоза, однако, легко белится и служит отличным сырьем при выработке бумаги для печати с хорошими поверхностными свойствами и светонепроницаемостью. Требуемые показатели прочности достигаются добавкой хвойной сульфатной или сульфитной целлюлозы. Сульфатная целлюлоза, очевидно, останется преобладающим компонентом прочных видов бумаги, хотя применение нейтрально-сульфитной варки с антрахиноном и щелочно-сульфитной варки обещает получение целлюлоз, сравнимых по свойствам с обычной сульфатной целлюлозой (см. 16.5.4) [346]. [c.354]

Добавление каталитических количеств антрахинона ускоряет процесс делигнификации древесины, повышает выход целлюлозы при сульфатной и натронной варках на 8-10 % [103]. Показана возможность повышения эффективности классической методики щелочного нитробензольного окисления лигнинов путем применения катализаторов окислительно-восстановительного типа - антрахинона или о-фенантролина. Так, в присутствии антрахинона выход ароматических альдегидов при щелочном нитробензольном окислении лигнинов из древесины осины возрастает с 39.1 до 61.1 % (мае.) [104]. [c.311]

Значительную роль при этом отводят окислительной деструкции (работы Чупки). Как известно, капиллярно-пористый материал древесины содержит определенное количество кислорода воздуха, который, взаимодействуя в щелочной среде с компонентами древесины, образует такие активные формы, как супероксид-аниои-радикал и гидроксил-радикал ОН. Кислород и, в особенности, его активные формы окисляют полисахариды. Окисление спиртовых групп полисахаридов до карбонильных в щелочной среде приводит к статистической деструкции гликозидных связей по механизму реакции Р-элиминирования (см. ниже схему 11.32). Следовательно, одной из причин повышения выхода целлюлозы при использовании антрахинона и его аналогов в щелочных варках может также являться подавление их восстановленными формами окислительной деструкции полисахаридов. [c.350]

В настоящее время получили широкое распространение щелочные варки с катализаторами типа антрахинона и его производных. Положительный эффект, достигаемый при добавке антрахинона в каталитических количествах (около 0,1 % от массы древесины), заключается в повышении выхода целлюлозы и ускорении делигнификации. Этот эффект наблюдается при натронной, сульфатной, полисульфидной и щелочно-сульфитной варках. Такую высокую эффективность антрахинона объясняют образованием в щелочном растворе окислительно-восстановительной системы (схема 13.8, а). Антрахинон (АХ) обратимо восстанавливается в антра-гидрохинон (9,10-дигидроксиантрацен)(АГХ). В щелочном растворе присутствуют две основные восстановленные формы катализатора дианион антрагидрохинона (АГХ и анион-радикал антрасемихинон (АСХ ). [c.481]

Однако сульфатному методу варки целлюлозы присущ и существенный недостаток — образование неприятнопахнущих и токсичных метилсернистых соединений. В связи с этим ведутся по,иски и опытно-промышленная проверка методов щелочной делигнификации, целиком или частично лишенных этого недостатка, например кислородно-щелочной варки, варки в присутствии антрахинона, боргидрида, полисульфидной варки, варки в присутствии модифицированных лигнинов и т. д. Эти методы не вышли из стадии опытов. [c.5]

Наибольший интерес представляет щелочная варка с добавкой антрахинона (АХ) или его производных. Начало исследованиям варки с добавками АХ и технологических аспектов этого процесса (1, 99, 103, 144, 184, 193, 2721 положило фундаментальное открытие, что каталитические количества (0,05—0,25 % по отношению к древесине) антрахинон-2-моносульфоната (АМС), других его производных и особенно самого АХ оказывают не имеющее себе равных влияние на щелочную варку [36, 1431. [c.356]

Однако многочисленные предложения по применению новых добавок химикатов для улучшения щелочной варки пока далеки от практической реализации. Исключением являются отдельные представители группы хинонов, уже сравнительно щироко применяющиеся в практике. Среди десятков и сотен изученных соединений в качестве катализатора натронной или сульфатной варки особую популярность приобрели антрахинон (АХ) и некоторые его аналоги и производные [57, 120, 448, 535, 536, 647, 648, 793, 827]. Помимо АХ в ряде стран в качестве. обавкн при щелочной варке используют 1,4-дигидро-9,10-дигидровксиан- [c.276]

Избирательное окисление альдегидных групп. Хлористая кислота НСЮ2, ее соли (хлориты) и диоксид хлора СЮг в мягких условиях окисляют главным образом альдегидные группы (схема 21.1). Реакция избирательного окисления в целлюлозе концевых редуцирующих групп антрахиноном или полисульфидами приводит к стабилизации целлюлозы при варках в щелочной среде (см. 11.11.2). Реакция окисления концевых альдегидных групп может быть использована для определения степени деструкции целлюлозы [30]. [c.580]

Классический натронный процесс, в основном вытесненный сульфатным, особенно для древесины хвойных пород, не потерял еще своего значения для производства целлюлозы из недревесного сырья [72, 206, 241, 2901. Применение таких добавок, как антрахинон (натронно-антрахинонная варка, см. 16.4.5), и разработка кислородно-щелочных методов делигнификации должны привести к увеличению роли этих бессернистых методов варки в будущем (см. 16.4.6). [c.348]

Позднейшая модификация натронной бессернистой варки — щелочно-пероксидный процесс [1951. Делигнификацию проводят в две ступени с промежуточным размолом в рафинере. Первая ступень представляет собой натронно-антрахинонную варку с получением ЦВВ, имеющей число Каппа 50—60. Вторая ступень — отбелка пероксидом водорода (расход Н2О2 менее 0,5 % по отношению к древесине) при сравнительно высокой концентрации массы (> 10 %), со снижением числа Каппа примерно до 30. Этот процесс имеет ряд преимуществ повышение выхода по сравнению с сульфатной варкой на 2—5 % более высокие показатели прочности и белизна, чем у сульфатной и натронно-антрахинонной целлюлоз низкий расход АХ (менее 0,1 %) отсутствие газовых выбросов, загрязняющих атмосферу возможность осуществления процесса на существующих сульфатцеллюлозных заводах без больших затрат путем установки размольного оборудования и башни для отбелки пероксидом водорода. [c.359]

В настоящее время в производстве волокнистых полуфабрикатов доминирующая роль сохраняется за сульфатным методом Однако поставленные задачи создают предпосылки для создания принципиально новых процессов производства целлюлозы с учетом жестких требований защиты окружающей среды К важнейшим модификациям основных процессов относятся щелочные методы варки с добавками катализаторов делигнификации (например, натронная варка с антрахиноном (АХ) [338, 339]), бессернис-тые способы варки (например, натронно-кислородная варка и варка с органическими растворителями [340]), биохимические способы обработки древесины и целлюлозы [c.176]