Степень деструкции, определение

Методы определения степени деструкции. Эти методы основаны на определении среднечисловой или среднемассовой молекулярной массы полимеров. [c.265]

Образцы для испытания на разрыв подвергают нагреванию при заданной температуре. Через определенные промежутки времени по изменению механических свойств образцов определяют степень деструкции. Ее наиболее чувствительной мерой служит изменение разрывного удлинения. [c.189]

Для разрешения этой проблемы были проведены [597] дальнейшие исследования сополимеров этилена с акрилатами при помощи метода, описанного в работе [598]. В этих работах были рассмотрены продукты термической деструкции сополимеров этилена с акрилатами и этилена с винилацетатом, полученные при различных температурах. Получены также данные о кристаллизации этиленовых цепей между точками разветвлений. Установлена линейная зависимость между степенью кристалличности, определенной методом дифференциального термического анализа, и степенью разветвленности полимера. [c.170]

Каучук Акцептор свободных радикалов Степень деструкции, определенная по молекулярному весу (найден осмометрическим методом), 10-8 X число образующихся концевых групп/г каучука Число радикалов, связанных акцепторами, 10-18/г каучука [c.480]

Для контроля и определения степени заш иты НПАВ от разрушения проводились опыты без введения стабилизатора. По результатам экспериментов (степень деструкции без ингибитора и остаточная степень химической деструкции с добавкой ингибитора) были сделаны выводы об эффективности реагента как стабилизатора химической деструкции ПАВ. Результаты испытания некоторых реагентов как возможных стабилизаторов химической деструкции НПАВ АФд-12 следующие [c.121]

Обычный пиролиз органической массы угля происходит с разрывом химических связей, мерой прочности которых служит количество энергии, затрачиваемой на ее разрыв. Разложение угля начинается при определенной температуре, характерной для данного типа и зрелости ТГИ. Достижение ее требует необходимой тепловой энергии и не имеет значения, с какой скоростью она будет подведена. Другое дело, дальнейшая скорость подъема температуры, а значит, количество и скорость подвода тепла приводят к тому, что начинаются разрыв энергетически более прочных связей и образование высокомолекулярных летучих продуктов пиролиза. Далее их сохранность будет определяться временем пребывания в зоне повышенной температуры. Образование продуктов начинается на внешней прогретой поверхности частицы, а для прогрева всей массы требуется определенное время, и оно тем меньше, чем выше скорость подвода тепла, а значит, и меньше степень деструкции уже образовавшихся продуктов и, если они будут немедленно эвакуированы, то наибольший выход смолы, приближающийся к потенциально возможному, будет обеспечен. [c.28]

Для исследования степени термического разложения индивидуальных н-алканов в процессе нагрева применяли аппарат автоклавного типа, в котором в изотермических условиях возможен отбор проб через строго определенные промежутки времени. Первоначально степень деструкции н-алканов определяли по величине бромного числа на аппарате по ГОСТ 8997—59. Однако оказалось, что в диапазоне исследованных температур (260—370° С) и времени нагрева от 2 до 100 мин. степень разложения во многих случаях была настолько мала, что содержание непредельных углеводородов оказывалось ниже предела чувствительности применяемого аппарата бромных чисел. Погрешность определения в области малых бромных чисел достигала 400% (таблица). В связи с этим аппарат по ГОСТ 8997—59 был усовершенствован путем комбинирования его с высокоточным дозирующим устройством. За счет этого значительно повышена точность метода, причем были полностью исключены из работы стеклянные бюретка и электромагнитный клапан, что упростило обслуживание прибора. В 4 раза повышена точность отсчета расхода титранта (0,1 N раствор бро-мид-бромата). [c.184]

Определение степени деструкции для качественной характеристики определяют редуцирующую способность по медному числу (см. 16.5), вязкость растворов целлюлозы в определенных растворителях (см. 17.2.1) и растворимость целлюлозы в растворах гидроксида натрия и [c.541]

Определение СП целлюлозы позволяет охарактеризовать степень деструкции целлюлозы в результате различных химических, физических и биологических воздействий, в том числе при варке целлюлозы, ее отбелке и размоле целлюлозной массы в производстве бумаги. Определение средней СП целлюлозы необходимо и для оценки пригодности целлюлозы для той или иной химической переработки. [c.562]

КОЛЛОИДНЫХ материалов, соответствует 250 °С. Описанный метод определения воды является косвенным, поскольку при такой температуре уже протекают реакции, приводящие к деструкции образца. Поэтому количественное содержание воды в каждом случае, как показано на рис. 3-5, определяют экстраполяцией прямолинейного участка кривой, соответствующего начальной степени деструкции, до температуры 250 °С. Начало деструкции устанавливают по данным анализа газообразных продуктов. Ниже представлено истинное содержание воды в некоторых растительных материалах, полученное путем экстраполяции зависимостей потери массы от температуры при высушивании анализируемых проб [в % (масс.)] [c.76]

Параллельно определению градуса помола волокна определялся весовой показатель массы, который характеризует степень деструкции волокна. С увеличением градуса помола повышается степень деструкции и растут силы капиллярной контракции. Эти данные приведены на рис. 3. Наибольший рост сил капиллярной контракции соответствует небольшому участку снижения весового показателя от 244 до 220 дцг, когда при небольшом укорачивании волокна достигается его весьма значительное фибриллирование, за счет которого растут силы капиллярной контракции. При этом увеличивается количество гидратно поглощаемой воды и ее пластифицирующее влияние способствует уплотнению структуры и соответствующему росту сил капиллярной контракции, осуществляющих это уплотнение. Убедительным доказательством справедливости такого представления является изменение внешнего вида бумаги-при увеличении градуса помола, а также изменение разрывной длины и излома (рис. 3, б, в). [c.259]

Реакции разрыва и сшивания цепей сопровождаются значительными изменениями физических свойств эластомеров. Изменения мягкости или твердости, прочности на разрыв, ударной прочности, прочности на раздир, стойкости к растрескиванию при изгибе, удлинения при разрыве и т. д. являются определенной, но в большинстве случаев неизвестной функцией степеней деструкции и сшивания . Все эти изменения свойств полимера позволяют получить представление только о суммарном эффекте указанных двух процессов, но ничего не говорят об их абсолютных скоростях. В некоторых случаях удается подавить сшивание и выделить процесс деструкции, удалив молекулы на значительные расстояния друг от друга, например проводя реакцию в растворе или даже в частично набухшем геле. Так, каучук GR-S, который структурируется и отверждается при нагревании или окислении в твердом состоянии, быстро деструктирует при аналогичной обработке в растворе [107, 108]. Однако экстраполяция результатов опытов в растворе к свойствам в твердом состоянии очень трудна. [c.167]

Возможно, однако, что щелочная обработка, следующая за облучением и используемая для определения степени деструкции, может вызывать разрывы глюкозных звеньев, уже частично разрушенных радиацией. Хотя начальный выход радикалов большой [О (/ ) = 2,8], он не настолько велик, как общепринятое значение О (разрывы) = О (-глюкоза) = 10. Промежуточными частицами, приводящими к этим большим конечным изменениям, могут быть менее стабильные или более реакционноспособные типы радикалов,, чем те, которые наблюдались до сих пор с помощью ЭПР. Исследования ЭПР при низких температурах или непосредственно в процессе облучения представляют надежный путь дальнейших поисков. Выход наблюдаемых радикалов при облучении при 77° К составляет лишь 0,3 выхода при 300° К. В процентном отношении скорость образования радикалов, вероятно, еще ниже, так как при низких температурах большое значение имеет эффект клетки. Так же как и в других системах, разрывы цепи и деструкция глюкозы при низких температурах должны происходить значительно реже. [c.461]

Многочисленные работы по деструктивному окислению в растворах дали химикам возможность судить о характере реакций окисления органических веществ, о зависимости степени деструкции молекул от условий окисления. В результате этих работ был накоплен также опыт определения и разделения кислородсодержащих продуктов, без которого были бы просто немыслимы исследования прямого каталитического окисления углеводородов кислородом. Классические химико-аналитические работы по окислению органических веществ, преследовав-щие цель возможно более полно сохранить скелет молекул для того, чтобы иметь больше оснований правильно судить об их структуре, выдвинули вместе с тем и первые задачи по неполному, частичному окислению, направленные на отыскание способов задержки окисления на определенной ступени. Наконец, классические работы по окислению органических веществ послужили стимулом возникновения первых теорий окисления, в частности перекисной теории Баха и Энглера, появившейся в 1897 г. [4]. [c.305]

При изучении гидролиза полимеров е-аминокапроновой кислоты (СП 1—50) в 40%-ной серной кислоте при 50° [26] на основании данных по определению числа концевых групп была установлена зависимость между вязкостью раствора т] и степенью деструкции р полимера [c.16]

Метод определения степени деструкции и структурирования при старении резин. Методы определения прочности на разрыв, а также модулей (условного или равновесного) дают представление о результате двух процессов деструкции и структурирования, причем, насколько интенсивно протекает каждый из них, остается неизвестным. А. В. Тобольский с сотр. о- сделал попытку разделить эти два процесса при исследовании старения резин в условиях повышенных температур (>100°). Основные положения, относящиеся к этим работам, можно сформулировать следующим образом. [c.261]

В настоящее время для определения степени деструкции разработаны методы физико-химических испытаний без разрушения образцов. Один из методов основан на измерении скорости затухания колебаний в вибрирующем образце, которая изменяется по мере изменения свойств образца. [c.29]

На рис. 17 приведены графики зависимости всех трех показателей степени деструкции от Mq прн различных Mt. Как и следовало ожидать, наиболее резко различие между фь ф2 и фз выражается в областях низких Мо. Интересно, что при определенном для данного полимера M степени деструкции ф1 и фз равны между собой. Это соответствует точкам пересечения кривых ф1 и фз. Значение Mt может быть получено из уравнения [c.62]

Метод МС вносит существенный вклад в изучение проблемы дефектности химического строения макромолекул [36]. Было выявлено наличие двух различных стадий процесса термодеструкции. Изучение характера зависимости энергии активации Е от степени деструкции AW W показало, что для многих полимеров эта зависимость представляет собой ступенчатую кривую (рис. 7) [24]. Первая, начальная стадия деструкции развивается со сравнительно низкой энергией активации вторая — с более высокой 2. Переход от первой стадии ко второй соответствует определенному значению относительной потери массы образца вычис- [c.176]

Недавно был предложен метод, основанный на снятии термограмм различных типов [22]. В одном варианте метода (рис. 10) образец полимера нагревают с определенной скоростью, например 6 град/мин, при достижении степени деструкции 30% скорость нагревания повышают (15 град/мин). В другом варианте (рис- 11) скорость нагревания изменяют в обратном порядке. Сначала скорость нагревания составляет около 16 град/мин, а после 30%-ного преврашения скорость нагревания быстро снижают и за разложением образца следят в процессе его остывания. Для каждого из вариантов, указанных выше, будет справедливо одно из следующих выражений [c.160]

Поскольку свойства лаковых смол и композиций на их основе в значительной степени зависят от содержания исходных компонентов, пластификаторов, продуктов деструкции, определение этих веществ в смолах является важной практической задачей газожидкостной хроматографии. [c.41]

По-видимому, во всех рассмотренных случаях происходит все же некоторая деструкция, даже если преобладает образование поперечных сшивок. В следующем разделе рассматриваются методы определения и способы количественной оценки степени деструкции при одновременном образовании поперечных сшивок или в отсутствие процесса сшивания. [c.437]

Сравнивая кинетику газовыделения продуктов высокотемпературной (равновесной) и межфазной поликонденсации одинакового химического строения, легко заметить, что скорость газовыделения полиарилатов, синтезированных межфазной поликонденсацией, выше, чем полиарилатов, синтезированных высокотемпературной поликонденсацией. Степень разложения (определенная по массе остатка) в интервале температур 400—450° С у продуктов межфазной поликонденсации также выше. В состав газообразных продуктов термической деструкции полиарилатов на основе диана входит окись и двуокись углерода, метан и незначительное количество водорода, этана и этилена. Образование [c.155]

В отличие от нитрозита А этот продукт растворим в спирте и эфире. Температура разложения (колеблется в пределах 130-— 160. Криоскопические определения указывают на сильную степень деструкции молекулярных цепей. [c.129]

Для установления влияния природы среды на эффективность процесса мехаиохимической деструкции измельчение проводилось в присутствии воздуха, кислорода, азота и воды с определением соответствующих степеней деструкции. Определение функциональных (карбоксильных) групп показало, что окислительные процессы развиваются только в незначительной степени, поскольку содержание карбоксильных групп (рис. 80) изменяется лищь в пределах 0,07—0,14%. Установленное вискозиметрически фрагментирование макромолекулярных цепей приписано исключительно мехаиохимической деструкции. [c.131]

НОЙ хемосорбции производных бензола за счет взаимодействия с поверхностью платины через бензольное кольцо, без его разрушения, явилось установление линейной зависимости между степенью вытеснения адсорбированного кислорода при г—2,2 В и суммой констант заместителей Гаммета (В. И. Наумов, Ю. М. Тюрин). Определенные корреляции между химическим строением и адсорбционньши характеристиками найдены и для других классов органических веществ. Естественно, что даже малая степень деструкции исходных молекул не исключает возможности их окисления в процессе хемосорбцин при высоких анодных потенциалах. [c.121]

Весьма популярным методом испытания на термоокислительную стойкость является обработка полимера на стандартных вальцах при 160° С (ASTM D-1248-52T) с последующим определением степени деструкции по величине угла диэлектрических потерь, содержанию карбонильных групп (методом инфракрасной спектроскопии) или изменению молекулярного веса (определенного по вязкости раствора полимера или расплава), [c.188]

Обработка целлюлозы растворами щелочей применяется в производстве вискозных волокон и пленок, поэтому на практике часто определяют растворимость целлюлозы или устойчивость целлюлозы к растворяющему действию раствора NaOH соответствующей концентрации. Обычно такой характеристикой является определение содержания альфа-целлюлозы, т.е. целлюлозы, не растворяющейся в 17,5%-м растворе NaOH при 20°С с последующей промывкой. Фракцию, переходящую в щелочной раствор, но высаживаемую при подкислении уксусной кислотой, называют бета-целлюлозой, а фракцию, остающуюся в растворе,-гамма-целлюлозой. Бета-целлюлоза рассматривается как смесь низкомолекулярной фракции целлюлозы, образовавшейся в результате ее деструкции при варке и отбелке, и высокомолекулярной фракции примеси гемицеллюлоз. Гамма-целлюлоза - это низкомолекулярная фракция гемицеллюлоз с примесью продуктов распада целлюлозы. Следовательно, определение альфа-целлюлозы может служить характеристикой как степени деструкции, так и чистоты технической целлюлозы для химической переработки. Однако альфа-целлюлоза не является чистой целлюлозой, в ней содержатся плотно упакованные вместе с целлюлозой гемицеллюлозы (целлюлозаны) и некоторая часть остаточного лигнина. [c.570]

Избирательное окисление альдегидных групп. Хлористая кислота НСЮ2, ее соли (хлориты) и диоксид хлора СЮг в мягких условиях окисляют главным образом альдегидные группы (схема 21.1). Реакция избирательного окисления в целлюлозе концевых редуцирующих групп антрахиноном или полисульфидами приводит к стабилизации целлюлозы при варках в щелочной среде (см. 11.11.2). Реакция окисления концевых альдегидных групп может быть использована для определения степени деструкции целлюлозы [30]. [c.580]

При условии, что молекулы неразветвлены, определение числа концевых групп в образце автоматически дает возможность рассчитать средний молекулярный вес полимера. И наоборот, число концов, а следовательно, и степень деструкции можно рассчитать по известным молекулярным весам. Однако определение молекулярного веса методом концевых групп имеет ряд недостатков. Реакции, положенные в основу этих методов, часто осложняются побочными процессами и не являются универсальными поэтому в ряде случаев трудно сравнить различные системы, поскольку невозможно применить к ним один и тот же метод. Часто, особенно при исследовании веществ с высоким молекулярным весом, трудно провести реакцию количественно. Однако основной недостаток этих методов состоит, по-видимому, в том, что они дают правильные результаты только тогда, когда молекулы неразветвлены и не связаны поперечными связями, т. е. если каждая молекула имеет только два конца. Это не всегда соблюдается, когда речь идет об углеводах. В то же время большим преимуществом этих методов является то, что на них не оказывают влияние эффекты ассоциации и сольватации. [c.100]

Поэтому определение степени деструкции а (= -8/(У /,,—1)] по результатам измерений молекулярных весов является достаточно простой алгебраической задачей. Если известны среднечисловые молекулярные веса, то должно быть использовано уравнение (29) при определении средневесовых молекулярн .1Х весов применяются уравнения (33), (33а), (336) и (ЗЗг)— каждое для соответствующей стадии реакции. На промежуточных стадиях, когда применяется уравнение (33), наиболее удобно построить теоретическую кривую, связывающую и а, и найти величину а, соответствующую измеренному значению Л/ . [c.104]

Экспериментальные данные, полученные Шмидом и Ромелем, показывают, что в нервы е минуты ультраозвучивания процесс протекает достаточно быстро, затем замедляется и полностью прерывается, когда молекулярный вес достигает определенного для данного полимера предела. Степень деструкции тем выше, чем выше исходный молекулярный вес полимера [21, 22]. Существование предела деструкции подчеркивалось рядом авторов [24—27]. [c.226]

Значения К и а, полученные для этих модельных соединений, были использованы при исследовании гидролиза найлона, что позволило вычислить степень деструкции р этого полиамида на основании данных по определению изменения вязкости его раствора. Было найдено, что скорость деструкции зависит главным образом от числа неразорванных связей, и экспериментальные данные показывают, что константа К сохраняет свое значение в пределах СП от 6 до 220. При определении зависимости между вязкостью и степенью деструкции Маттес [37 ] предполагал, что исходный продукт содержал молекулы именно таких размеров. В дальнейшем Хошино и Ватанабе [38] предложили следующее уравнение, связывающее вязкость и степень деструкции [c.16]

Аналогичная методическая задача возникает также и в физико-химических исследованиях, например при изучении растворимости летучих органических соединений Б полимерных материалах, определении растворимости газов, анализе летучих продуктов деструкции, определении кинетики полимеризации при высоких степенях превращения, изучепии старения пластмасс, определении чистоты и свойств пластификаторов и т. п. Таким образом, определение летучих соедипени в полимерах — одна из распространенных аналитических задач в полимерной химии. [c.112]

В отличие от органических загрязняющих веществ, как указывает П.Н. Линник [1989], подверженных в той или иной степени деструкции, ТМ не способны к подобным превращениям. Они могут лишь перераспределяться между отдельными компонентами водных экосистем — водой, донными отложениями и биотой. Поэтому их необходимо рассматривать как постоянно присутствующие в экосистемах вещества. Совсем недавно исследования ТМ в поверхностных водоемах сводились только к определению валового их содержания. Однако такая оценка малообоснована, так как биологическая активность и химическая реакционная способность в природных водах определяется в значительной степени их состоянием — всей совокупностью сосуществующих физических и химических их форм (ионным потенциалом химических элементов, величиной pH и ЕЬ, адсорбционными свойствами донных отложений и пр.). Наибольшей токсичностью обладают разнообразные металлоорганические соединения, способные проникать через клеточную мембрану [c.148]

Вследствие структурирования полипропилен, облученный в отсутствие кислорода воздуха, не растворялся в органических растворителях, поэтому количество гель-фракции оценивалось путем экстракции облученного полипропилена о-ксилолом в атмосфере аргона, а о степени деструкции полимера судили по понижению температуры плавления, определенной дифференциально-термическим (ДТА) методом. Термографирование облученного полипропилена проводили в аргоне. [c.272]

Бумага для хроматографии марки М, на которую наносили жидкий клей, служила моделью древесины, поскольку целлюлоза является наиболее уязвимым к кислотам компонентом лигноуглеводного комплекса, а носителем была вода. Исследование включало определение изменения следующих показателей субстрата после действия сульфокислот и клеев с сульфокислотами содержания целлюлозы по Кюршнеру, медного числа, медного числа после гидролиза 2 %-нрй соляной кислотой, прочности бумаги при растяжении, pH водных экстрактов. Содержание целлюлозы мало зависит от обработки сульфокислотами в течение ограниченного времени. В то же время из табл. 2.1 следует, что медное число, характеризующее степень деструкции целлюлозы, повышается вдвое, если сульфокислоты в течение 15 ч движутся с нисходящим током воды (носитель). Если бумагу в течение этого же времени вымачивать в сульфокислоте (5 %-ный раствор БСК), то медное число увеличивается на порядок. Дополнительный гидролиз 2 %-ной соляной кислотой субстрата после хроматографии значительно увеличивает медное число, хотя его [c.51]

Для определения мол. веса Ц. обычно применяют вискозиметрический [по вязкости р-ров Ц. в медноаммиачном р-ре, в водных р-рах четвертичных аммониевых оснований, гидроокиси кадмийэтилендиа-мина (т. наз. кадоксен), в щелочном р-ре железовиннокислого натриевого комплекса и др., или по вязкости эфиров Ц.— гл. обр. ацетатов и нитратов, полученных в условиях, исключающих деструкцию] и осмотический (для эфиров целлюлозы) методы. Степень полимеризации, определенная с помощью этих методов, различна для разных препаратов Ц. 10—12 тыс. для хлопковой целлюлозы и целлюлозы лубяных волокон 2,5—3 тыс. для древесной Ц. (по данным онределения в ультрацентрифуге) и 0,3— 0,5 тыс. для целлюлозы вискозного шелка. [c.395]

Методы определения степени деструкции. Эти методы основаны ла определении среднечислового илн среднезесового молекулярного зеса полимеров. [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология