Целлюлоза концевые группы

Рис. 34.3. Определение концевых групп. Гидролиз метилированной целлюлозы.

Концевые глюкозные звенья имеют по четыре гидроксильных группы, причем у звена, присоединенного по четвертому атому углерода (справа в приведенной формуле целлюлозы) гидроксильная группа в положении 1 — полуацетальная, т. е. представляет собой альдегидную группу, благодаря чему целлюлоза обладает восстановительными свойствами, хотя и менее четко выраженными, чем у других альдегидов и моносахаридов. Тем не менее, конечная альдегидная группа в макромолекуле целлюлозы способна восстанавливать Си до Си в фелинговой жидкости (медное число), окисляться иодом (йодное число), а также вступать в реакцию оксимирования [3]. В другом концевом глюкозном звене, присоединенном к макромолекуле целлюлозы полуацетальной гидроксильной группой (слева в приведенной формуле целлюлозы), все четыре гидроксильных группы способны к этерификации, например метилированию. После гидролиза целлюлозы, подвергнутой полному метилированию, в реакционной смеси обнаруживают небольшое количество четырехзамещенного метилового эфира — метил-2,3,4,6-тетра-О-метилглюкозида, по содержанию которого можно судить о числе концевых глюкозных звеньев. [c.15]

Для характеристики редуцирующей (восстанавливающей) способности определяют медное число целлюлозы. Медное число - масса меди в граммах, восстанавливаемой из Си в Си в определенных стандартных условиях в пересчете на 100 г абсолютно сухой целлюлозы. Редуцирующие свойства целлюлозе придают концевые альдегидные группы (см. 9.1). В природной целлюлозе, имеющей большую длину цепей, доля таких групп очень мала и обнаружить их практически не удается. Во всех технических целлюлозах, цепи которых значительно короче, чем у природной целлюлозы, альдегидные группы можно определять количественно по редуцирующей способности. Однако использовать редуцирующую способность целлюлозы для расчета ее СП нельзя из-за недостаточной точности этого метода, обусловленной побочными реакциями окисления спиртовых групп и реакциями окислительной деструкции под действием кислорода воздуха. [c.553]

Первичная структура целлюлозы установлена в 1930-х годах. При анализе этого полисахарида методом метилирования образуется более 90 % 2,3,6-три-0-метил-Л-глюкозы следовательно, молекулы целлюлозы в основном линейны. Поскольку при частичном гидролизе целлюлозы образуется целлобиоза (6), этот полисахарид содержит р-(1->4)-связи, р-Конфигурация внутримолекулярных гликозидных связей подтверждена ферментативным анализом. Определение длины цепи по содержанию концевых групп в случае в основном линейных молекул неточно и дает очень низкие значения (- 200 моносахаридных звеньев) из-за деструкции в ходе анализа. Длина молекулы целлюлозы, определенная физическими методами, составляет до 10 000 остатков D-глюкозы. Изучение кинетики гидролиза целлюлозы показало, что свыше 99 % связей в ее молекулах имеет один и тот же характер (р-1,4-связи) [94]. Существование в молекулах целлюлозы связей другого типа не доказано. [c.239]

Классификация химических реакций целлюлозы как полимера рассмотрена выше в разделе, посвященном особенностям химических реакций полисахаридов древесины (см. П.3.1). У технической целлюлозы, выделенной из древесины, наибольшее значение из полимераналогичных превращений на практике имеют реакции функциональных групп. К этим реакциям относятся реакции получения сложных и простых эфиров, получения щелочной целлюлозы, а также окисление с превращением спиртовых групп в карбонильные и карбоксильные. Из макромолекулярных реакций наиболее важны реакции деструкции. Реакции сшивания цепей с получением разветвленных привитых сополимеров или сшитых полимеров пока имеют ограниченное применение, главным образом, для улучшения свойств хлопчатобумажных тканей. Реакции концевых групп используются в анализе технических целлюлоз для характеристики их степени деструкции по редуцирующей способности (см. 16.5), а также для предотвращения реакций деполимеризации в щелочной среде. Как и у всех полимеров, у целлюлозы одновременно могут протекать реакции нескольких типов. Так, реакции функциональных групп, как правило, сопровождаются побочными реакциями деструкции. [c.544]

Физические методы дают для целлюлозы значения молекулярных весов от 250 ООО до 1 ООО ООО и более по-видимому, молекула состоит не менее чем из 1500 остатков глюкозы. Определение концевых групп методом метилирования и окисления йодной кислотой показывает, что цепь целлюлозы содержит 1000 или более звеньев. По данным рентгеноструктурного анализа и электронной микроскопии, эти длинные цепи вытянуты и уложены пучками, причем они удерживаются друг возле друга межмолекулярными водородными связями между многочисленными соседними ОН-группами. Эти пучки сплетены так, что образуют структуры, подобные веревкам, которые в свою очередь группируются, образуя те самые волокна, которые видит наш глаз. В древесине эти целлюлозные веревки окружены лигнином, что дает структуры, которые можно сравнить с армированным бетоном. [c.979]

Реакции сшивания цепей в химии полисахаридов имеют малое значение. Их используют при модифицировании целлюлозы. Реакции концевых групп - реакции звеньев с концевыми альдегидными группами используются для характеристики длины цепей технических целлюлоз (см. 16.5). [c.281]

Окисли гельная деструкция. Появляющиеся в макромолекуле целлюлозы карбонильные группы делают ее способной к статистической деструкции в щелочной среде по реакции (5-элиминирования (см. 11.11.2). На схеме 21.5 показаны возможные варианты деструкции окисленных целлюлоз в зависимости от положения карбонильных групп. Статистическая деструкция с образованием новых редуцирующих концевых звеньев, в свою очередь, приведет к щелочной деполимеризации целлюлозы также по реакции р-элиминирования. [c.582]

Гипохлориты в щелочной среде действуют неизбирательно. Кроме окисления альдегидных концевых групп с образованием концевых звеньев альдоновых кислот, происходит разрыв связей С2—Са с раскрытием пиранозного цикла и образованием дикарбоновых кислот. Окисление первичных спиртовых групп у С целлюлозы и маннанов приводит к появлению карбоксильных групп в цепях [86]. В отработанных щелоках находят также множество других продуктов распада [66]. [c.244]

Полисульфидная варка, иногда применяемая в производстве, основана на действии полисульфидов, образующихся при добавке элементарной серы к варочному щелоку или при окислении сульфида воздухом или кислородом [321]. Преимущество этого процесса заключается в увеличении выхода целлюлозы примерно на 6 % благодаря стабилизации полисахаридов в результате окисления редуцирующих концевых групп [8, 59, 200]. Однако стремление к снижению сульфидности при сульфатной варке и, следовательно, дурнопахнущих газовых выбросов ограничивает применимость этого модифицированного щелочного процесса. [c.355]

Варка с АХ приводит к увеличению скорости, избирательности и степени делигнификации, снижению расхода щелочи, повышению выхода целлюлозы и улучшению ее качества. Химизм варки с АХ довольно хорошо выяснен. Этой добавке приписывают роль редокс-катализатора [99, 193, 2181. АХ подавляет вторичные реакции конденсации лигнина н способствует его деградации в результате дополнительного разрыва связей. Основное действие АХ на полисахариды заключается в окислительной стабилизации редуцирующих концевых групп против реакции пилинга. [c.356]

Среднечисловое значение молекулярной массы целлюлозы получают при определении числа концевых групп по одному из указанных выше методов или измерению осмотического давления, величина которого зависит от числа молекул. [c.16]

Как отмечалось выше, все более широкое применение для отбелки получают кислород, перекись водорода и другие кислородсодержащие соединения. Кислородно-щелочная отбелка или кислородно-щелочное облагораживание целлюлозы позволяет значительно снизить использование хлора и образование токсичных соединений хлора, уменьшить количество ступеней отбелки и дает ряд других преимуществ [4—6, 437]. При кислородной отбелке, как и при щелочной варке с кислородом (см. предыдущий подраздел), редуцирующие концевые группы полисахаридов окисляются до альдоновых кислот [747]. [c.358]

Между временем гидролитической деструкции целлюлозы в гомогенной среде (фосфорная кислота) и величиной 1/л , где — среднечисловая степень полимеризации, существует прямолинейная зависимость. Это вытекает из следующих соображений. Пока молекулярная масса сравнительно большая, а число распавшихся связей в системе очень мало по сравнению с их общим количеством, связи в середине макромолекулы не отличаются от тех, которые расположены ближе к концу цепи. Вследствие такой равноценности связей они все разрываются с.одинаковой скоростью, и число концевых групп, возникших в единицу времени за счет этих разрывов, будет постоянным. Теперь, поскольку молекулярная масса обратно пропорциональна количеству концевых Групп в системе которое меняется с постоянной скоростью, зависимость между и вре- [c.625]

Последние данные вызывают сомнение как вследствие отсутствия разницы в молекулярном весе различных препаратов, так и вследствие того, что наличие карбоксильных групп на концах цепи целлюлозы никем не доказано с полной достоверностью. Шорыгин [18] вполне справедливо считал, что одинаковое содержание карбоксильных групп в целлюлозе различного происхождения скорее указывает на возможность вхождения в цепь целлюлозы остатков глюкуроновой кислоты. Необходимо отметить, что это как раз такой случай, когда химик, не зная сколько концевых групп входит в молекулу, делает ошибочный вывод, принимая эквивалент нейтрализации за молекулярный вес. [c.264]

Данные, полученные в настоящей работе, свидетельствуют о том, что значения вязкости, получаемые при исследовании зольных образцов эфиров целлюлозы, в значительной мере обусловлены влиянием неорганических примесей, что заставляет обратить серьезное внимание на вклад неорганических веществ и концевых групп эфиров целлюлозы в величину вязкости растворов и их влияние на структурные свойства растворов. [c.58]

Для исследования реакций гидролиза Кун н Фрейденберг, а также большинство авторов более ранних работ использовали методы, ос юванные на анализе концевых групп. Другими словами, число концов цепей в системе оценивалось химическими методами. При гидролитическом расщеплении молекулы углевода образуются альдегидные группы. Была сделана попытка использовать для определения количества этих групп их способность восстанавливать медные соли, играющую большую роль при исследовании простых сахаров. Однако было установлено, что метод титрования с применением гипойэдита дает в случае целлюлозы значительно более удовлетворительные результаты глубина реакции, найденная этим пз-тем, хорошо совпадает со значениями, полученными по изменению оптического вращения [4]. В других методах количество концевых групп определяли по результатам анализа на серу после гидролиза в присутствии меркаптанов 10, 11] или посредством метилирования с последующим полным гидролизом, в результате чего образуются молекулы триметилглюкозы из всех иеконцевых звеньев и молекулы тетраметилглюкозы из концевых звеньев. [c.100]

Волокнистую целлюлозу пропитывают концентрированным раствором едкого натра и подвергают предсозреванию на воздухе. в результате протекающих при этом реакций окисления и разрыва макромолекулярных цепей степень полимеризации целлюлозы понижается кроме того, происходит вымывание остатков гемицеллюлоз. Добавление небольших количеств окислителя, например перекиси водорода, ускоряет предсозревание щелочной целлюлозы. Разрыв цепей, обусловленный характерным для окисленного хлопка р-элиминированием (т. 4, стр. 42), сопровождается перегруппировкой части образовавшихся концевых групп с восстановительными свойствами в более устойчивые карбоксильные группы [c.312]

Длина молекулы целлюлозы точно не известна, но во всяком случае она весьма значительна. Различные методы определения молекулярного веса (измерением вязкости растворов, определением концевых групп в метилированной целлюлозе, ультрацеытрифугированием) дают несовпадающие результаты, вероятно потому, что при растворении целлюлозы или ее производных происходит частичное расщепление, или потому, что эти методы недостаточно точны. Представляется вероятным, что не все молекулы целлюлозы имеют одинаково длинные цепочки, — по-видимому, природная клетчатка состоит из различных полнмергомологичных молекул, молекулярный вес которых должен быть порядка 300 000—500 ООО. [c.462]

П. п.-способ хим. и структурного модифицирования полимеров и получения новых полимерных материалов (напр., простых и сложных эфиров целлюлозы, хлорир. полиолефинов и ПВХ), особенно таких, к-рые трудно или невозможно синтезировать др. путем (напр., поливиниловый спирт). Хлорирование полиэтилена приводит к нарушению регулярности цепи, к потере способности кристаллизоваться, а при содержании хлора 30-40% его можно использовать как каучук. Фосфохлорирование полиэтилена придает ему огнестойкость, сульфохлорирование повышает его устойчивость к растрескиванию. П. п. играют важную роль в процессах стабилизации полимеров напр., экранированием концевых групп макромолекул замедляют деструкцию полимеров. [c.636]

Как уже указывалось, полисахариды гемицеллюлоз, а также целлюлоза во время натронной или сульфатной варки постепенно отщепляют от редуцирующего конца остатки моноз, превратившиеся в изосахариновые кислоты. Для предотвращения этой вредной реакции необходимо редуцирующую альдегидную группу восстановить в спиртовую. Благодаря этому щелочной распад полисахаридов замедляется, и общий выход целлюлозы увеличивается. Неоднократно отмечалось, что в щелочной среде ксилоурониды более устойчивы, чем глюкоманнаны. Поэтому восстановление концевых групп способствует стабилизации в первую очередь глюкоманнанов [14]. Например, было показано [34, 36], что прибавление борогидрида натрия к натронному щелоку увеличивает выход полисахаридов при варке еловой древесины за счет сохранения части гемицеллюлоз и целлюлозы (табл. 89). [c.372]

Другой подход к определению Среднего молекулярного веса целлюлозы, основанный также на установлении количества концевых групп, состоит в количественном определении восстанавливающей способности целлюлозы. Удельный вес концевой группы, содержащей свободный хликозидный гидроксил и, следовательно, обладающей восстанавливаю- [c.155]

Избирательное окисление альдегидных групп. Хлористая кислота НСЮ2, ее соли (хлориты) и диоксид хлора СЮг в мягких условиях окисляют главным образом альдегидные группы (схема 21.1). Реакция избирательного окисления в целлюлозе концевых редуцирующих групп антрахиноном или полисульфидами приводит к стабилизации целлюлозы при варках в щелочной среде (см. 11.11.2). Реакция окисления концевых альдегидных групп может быть использована для определения степени деструкции целлюлозы [30]. [c.580]

Если бы механизм стабилизации заключался в прямом окислении концевых групп, тогда глюкоза под воздействием полисульфида превратилась бы в глюконовую кислоту. Установлено, однако, что при взаимодействии глюкозы с полисульфидом получается сахариновая кислота, а также эритроновая, арабано-вая, рибоновая и маннановая кислоты. При использовании целлюлозы или гидратцеллюлозы образуются все вышеназванные типы кислот. Анализ полисульфидных масс показал, что основным типом концевой группы был тип маннановой кислоты. [c.28]

Если бы удалось найти количество вератрового альдегида, то можно было бы оценить длину цепи по своего рода определению концевой группы так, как это было сделано в исследовании целлюлозы. Конечно, это можно сделать лишь при условии, что лигнин не имеет разветвленной цепной структуры. Однако подобное определение возможно лишь в том случае, если вератровый альдегид не деметилируется до ванилина (см. Хлава и Брауне [61] Первес [16]). [c.461]

Аналогичные рассуждения могут быть сделаны и для монозаме-щенных гексофураноз, дизамещенных гексоз, для пентоз и т. д., причем продукты расщепления обычно различны для разных типов связей. Поэтому анализ продуктов расщепления по Смиту во многих случаях помогает определить размер цикла и положение заместителей в данном моносахариде. Так, например, при расщеплении по Смиту целлюлозы главными продуктами реакции являются эритрит и гликолевый альдегид незначительные количества глицерина, образуемого концевыми группами, свидетельствуют о линейном строении полисахарида. Интересно, что даже при многократных обработках окислителем остается неразрушенным один из 500—1000 остатков глюкозы одним из возможных объяснений этого факта является предположение о существовании в молекуле очень незначительного процента 1 - -З-связей. При аналогичной обработке ами-лопектина глицерин и эритрит образуются в соотношении примерно 1 15, и, следовательно, в амилопектине один концевой моносахарид или, что то же самое, одно разветвление приходится в среднем на каждые 15 моносахаридных звеньев. Образование эритрита как из моно-, так и из дизамещенных глюкопираноз свидетельствует о наличии 1 4-связей в цепях и 1 6-связей в точках разветвления последний вывод может быть подтвержден метилированием полигидроксильного производного ., [c.500]

Деструкция целлюлозы и полиоз в щелочной среде — важный фактор при сульфатной и натронной варках (см. 16.4), делигнификации кислородом (см. 16.7) и горячем щелочном облагораживании в производстве целлюлозы для химической переработки. Начальной стадией реакции является сольватация гидроксильных групп ионами гидроксила, приводящая к набуханию полисахарида. При воздействии щелочных растворов на полисахариды при повышенной температуре происходит большое число превращений. Наиболее важные из них растворение недеградированных полисахаридов деполимеризация с редуцирующего конца (так называемая реакция п и л и н г а), продолжающаяся до образования щелочеустойчивых концевых групп щелочной гидролиз гликозидных связей и отщепление ацетильных групп деградация и дальнейший распад растворенных полисахаридов, гидролизованных фрагментов и моносахаридов, полученных в результате пилинга [91, 92, 98]. Из этих реакций к потере полисахаридов и уменьшению длины цепей целлюлозы приводят главным образом реакции пилинга и гидролиза. [c.238]

Очевидно, ЧТО исходная молярная концентрация концевых групп полисахаридного субстрата прямо пропорциональна весовой концентрации (именно весовые концентрации, как правило, используются исследователями при изучении и описании ферментативной деструкции полисахаридов) и обратно пропорциональна его СП. Поэтому при прочих равных условиях Кскя уменьшается с увеличением весовой концентрации (что делает понятными Данные, полученные при изучении зависимости значения К кн от концентрации целлюлозы, приведенные на рис. 3.4) или с уменьшением его средней СП (см. рис. 3.5, а). [c.77]

Анализ выделенного из щелока сульфатной варки целлюлозы ЛУК показал, что он содержит главным образом полисахарид глюкозного ряда, однако при более продолжительном процессе варки в ЛУК накапливаются галактоза и манноза [44]. Исключается возможность присутствия в ЛУК гликозидных связей или С—С-связсй, включающих концевые группы углеводов. Предполагается, что во время сульфатной варки может образоваться связь между углеводами и лигнином. Используя модельные соединения, удалось показать возможность образования эфирной связи между лигнином и углеводами в процессе щелочной варки [58]. [c.175]

Расиространено мнение, что в случае целлюлозы стабилизация наступает иосле отщепления 40—65 концевых звеньев [172, 751]. Это связано с тем, что реакция р-окснэлимннирования происходит значительно медленнее, чем р-алкоксиэлиминирования. В реакции отслаивания концевых групп глюкоманнана отмечено, что концерне звено (манноза) изомеризуется несколько медленнее, чем глюкоза в случае целлюлозы. Однако распад глюкоманнанов прорекает в значительно большей стеиени, чем распад целлюлозы, тто обусловлено их аморфным строением и низкой степенью полимеризации. Заместители у 6-го углеродного атома, в частности шенья галактозы у галактоглюкоманнана хвойных, не влияют на реакцию пилинг . [c.316]

Важной операцией процесса химической очистки хлопкового волокна является отбелка. Отбелка производится с целью удаления из хлопка окрашенных примесей обычно ей предшествует обработка хлопка разбавленным раствором щелочи (отварка), в ходе которой из него удаляются гемицеллюлозы, пектин, воск и остатки оболочки семян. Классическим отбеливателем является гипохлорит натрия. Однако в настоящее время предпочитают использовать другие окислители, особенно хлорит натрия и перекись водорода. Обычно при отбелке протекает также частичное окисление концевых групп с восстановительными свойствами в остатки глюконовой кислоты. Необходимо тщательно следить за ходом реакции, чтобы не допустить глубокого окисления ангидроглюкозных звеньев основной цепи, приводящего к образованию так называемой окисленной целлюлозы рн [c.304]

Реакция отщепления концевого звена характерна и для ксиланов, но она протекает медленнее, чем у глюкоманнана и целлюлозы [373, 547, 574, 576, 738]. Это связано с тем, что редуцирующие концевые звенья цепей природных ксиланов представляют собой чередование четырех различных моносахаридных единиц. Сравнительно недавно в ксилане березы и елп обнару-.кены в качестве концевых групп остатки рамнозы и галакту-[юновой кислоты, которым придается большое значение ири стабилизации этих иолисахаридов в отношении щелочной деструкции [363, 463, 576, 765]. [c.316]

Подтверждением окислительной стабилизации углеводов под действием добавок АХ являются данные [636—638] о значительном повышении содержания в гидролизатах технических целлюлоз альдоновых кислот, главным образом глюконовой, манноновой, ксилоновой, ликеоновой и альтроновой, что свидетельствует об образовании в полисахаридах устойчивых концевых групп, состоящих из глюконовой, манноновой, ксилоновой, ликеоновой кислот. [c.340]

Хотя в ксилопиранозных звеньях пентозанов, в отличие от целлюлозы, вместо группы СН2ОН у С-5 стоит водород, что должно снил<ать их гидрофильность, однако присутствие в молекулах сильнополярных карбоксильных групи и относительно большого количества полярных концевых альдегидных групп из-за меньшей длины цепей делает ГМЦ более гидрофильными по сравнению с целлюлозой [131]. Редуцирующие альдегидные группы на одном из концов полисахаридной цепи, будучи более полярными, имеют большее сродство к полярным молекулам воды, чем гидроксильные группы. [c.379]

Роль метанола, как и других спиртов, в стабилизации водных растворов, заключается в блокировании концевых групп полимерных молекул и в предотвращении образования нерастворимых полиоксиметиленов чрезмерно высокого молекулярного веса. Имеется большое число патентов по применению в качестве стабилизирующих добавок различных ПАВ, в основном относящихся к классу сложных аминов (гуанамин, бетаин, триазин и т. д.), либо к кислородсодержащим полимерам (поливиниловый спирт, поливинилацетат, целлюлоза и ее производные и пр.). Однако, как и метанол, эти добавки эффективно действуют лишь при концентрации формальдегида не выше 40—50%. Попытки применения многих из рекомендованных в патентах препаратов для стабилизации растворов с содержанием формальдегида 70— 80% и выше успехом не увенчались. [c.26]

Измеиение растворимости полимеров в результате механодеструкции обусловлено, с одной стороны, укорачиванием цепей, т. е. снижением молекулярной массы, а с другой, появлением новых концевых групп и звеньев. Так [251], высокомолекулярный желатин, до деструкции растворимый в воде только при темлературе выше 40 °С, даже после непродолжительной деструкции не только полностью растворяется в холодной воде, но и приобретает частичную (до 10%) растворимость в этаноле и ацетоне, в которых он совершенно не растворяется до деструкции. Отбеленная сульфитцеллю-лоза после деструкции частично раство ряется в 10%-(ном МаОН. После размола [252] из березовой целлюлозы и холоцеллюлозы извлекают метилглюкуроноксилан, рамнозу, арабинозу, галактозу, ксилан, глюкозу, уро,новые кислоты и другие низкомолекулярные компоненты. Раств0рим01сть поливинилхлорида в ацетоне после деструкции не только увеличивается вследствие накопления низко-молекулярных фракций, но он становится частично растворимым в этаноле и бензоле. [c.84]

Эта величина отвечает самому низкому из найденных значений энергии, затрачиваемой на разрыв одной связи в основной цепи любого из исследованных полимеров. Разрыв одной связи в макромолекуле сопровождается разрушением приблизительно одного элементарного звена, в связи с этим было высказано предположение, что наиболее вероятной реакцией разрыва цепи является разрыв 1,4-ацетальной связи [300]. Были приведены данные, показываюш,ие, что каждому акту разрыва цепи соответствует образование одной карбоксильной группы [307— 309]. Логично предположить, хотя это еш е не доказано, что карбоксильная группа образуется в виде концевой группы одной из двух макромолекул, появляюш,ихся в результате разрыва макромолекулы исходной целлюлозы. Каждому акту разрыва главной цепи отвечает образование около двадцати карбонильных групп [308]. Очевидно, эти группы возникают независимо от реакции разрыва цепей. Наиболее вероятно, что их появление связано с разрывом пирапового цикла, внутреннее диспропорционирование которого может приводить к образованию групп КгС = О без разрыва главных цепей полимера. [c.116]

В методе концевых групп (Хеуорс, 1928 г.) исходят из исчерпывающе метилированной целлюлозы. Из приведенной выше формулы макромолекулы целлюлозы видно, что все глюкозные остатки молекулы содержат три спиртовые группы ОН, за исключением глюкозного остатка, находящегося у невосстанавливающего конца молекулы, который содержит четыре группы ОН. При кислотном гидролизе исчерпывающе метилированной целлюлозы получится, таким образом, наряду с большим количеством 2,3,6-триметилглюкозы небольшое количество 2,3,4,6-тетраметилглюкозы (глюкозный остаток, находящийся у восстанавливающего конца молекулы, также дает триметплглюкозу, так как СНз-группа глюкозидного гидроксила отщепляется при кислотном гидролизе) [c.294]

Хлопок легко абсорбирует воду. Однако он не растворяется даже в растворах реагентов, энергично разрушающих водородные связи, таких, как бромистый литий, хлористый цинк и мочевина. Вместе с тем хлопок растворим в медноаммиачном растворе, в водных растворах комплексов этилендиамина с двухвалентной медью (куоксен) (т. 4, стр. 93) или кадмием (кадоксен) и тому подобных реагентах. Хлопок химически устойчив к действию водных растворов щелочей [если не считать того, что небольшое число концевых групп с восстановительными свойствами под действием щелочи превращается по довольно сложному механизму в карбоксильные группы (т. 4, стр. 42)]. Однако растворы едкого натра с концентрацией 5 М и выше вызывают изменения в морфологической структуре хлопкового волокна (приплюснутое и извитое волокно выпрямляется и. становится более круглым, а полый внутренний канал почти исчезает) и в его кристаллической структуре (превращение целлюлозы I в целлюлозу II). Этот процесс, получивший название мерсеризация , имеет важное практическое значение, так как он сопровождается повыщением разрывной прочности, блеска и накра-шиваемости хлопка. Аналогичные изменения (за исключением того, что целлюлоза I переходит не в целлюлозу II, а в другую структурную модификацию) происходят при кратковременной обработке хлопка безводным жидким аммиаком, в котором хлопок очень легко набухает ( прогрейд-процесс ). [c.303]

Для определения концевых групп полисахаридов в течение ряда лет пользуются методом метилирования (см. стр. 632 и 681). После кислотного гидролиза исчерпывающе метилированной п1элиозы разделяют смесь метилированных моносахаридов. Концевые остатки моносахаридов, имеющие на одну свободную гидроксильную группу больше, чем промежуточные, превращаются в метилированные моносахариды, содержащие на один метоксил больше. Например, концевые глюкозные остатки полисахаридов крахмала, гликогена и целлюлозы будут превращаться в тетраметилглюкозу, тогда как промежуточные глюкозные остатки превратятся в триметилглюкозу. Определяя содержание тетраметилглюкозы в смеси метилированных моносахаридов, образовавшихся после гидролиза, можно определить концевые группы. Так, например, если при гидролизе молекулы метилированной полиозы, содержащей 200 остатков глюкозы (что можно вычислить на основании определения молекулярного веса), было получено 10% тетраметилглюкозы, то, следовательно, 10% глюкозных остатков присутствовало в молекуле свободной полиозы в виде концевых групп средняя единица цепи такой полиозы будет состоять из 10 глюкозных единиц, а во всей молекуле будет 20 таких средних цепей. [c.700]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология