Семейство платиноидов

Общая характеристика платиноидов. Структуры валентных электронных оболочек платиновых элементов отличаются значительным разнообразием вследствие возможности проскока и5-электронов на (п—1) -орбиталь. В силу малого различия энергий соответствующих орбиталей относительные устойчивости разных электронных конфигураций сравнимы. Легкость взаимных переходов электронов между различными уровнями обеспечивает разнообразие валентных состояний и степеней окисления. Поэтому нередко проскоки -электронов не связаны с достижением стабильной ( -конфигурации, что характерно для элементов подгруппы меди. Нормальное заполнение валентных орбиталей (без проскоков электрона) характерно лишь для осмия и иридия, электронные конфигурации которых аналогичны таковым для железа и кобальта. Палладий — единственный элемент в периодической системе, который в нормальном состоянии не имеет электронов на з-оболочке. У платины стабильна -конфигурация, что также не наблюдается у других элементов периодической системы. Некоторые характеристики элементов и простых веществ семейства платиноидов приведены ниже. [c.416]

В семейство платиноидов входят шесть металлов Ки, КЬ, Р(1, Оз, 1г и Pt. Для них более характерны высшие степени окисления +4, +6, -1-8, хотя известны и все промежуточные от +1 до +8. [c.188]

Металлы семейства платины тугоплавки. В горизонтальных триадах температуры плавления уменьшаются, что связано с уменьшением числа неспаренных электронов на (п—1)с(-оболочках и уменьшением ковалентного вклада в химическую связь в кристаллах. Однако тяжелые платиноиды имеют более высокие температуры плавления, чем легкие, что указывает на большую прочность межатомных связей в кристаллах. [c.418]

Элементы восьмой группы также подразделяются на две подгруппы подгруппа, или семейство железа, в которую, кроме железа, входят еще кобальт и никель, и подгруппа, или семейство платиновых металлов — платиноиды. Только элементы нулевой группы вследствие большого сходства между ними не подразделяют на подгруппы. [c.102]

Название каждой триады происходит от наименования ее первого члена, а именно первая называется триадой железа, вторая — триадой рутения и третья — триадой осмия. Элементы восьмой группы входят в состав больших периодов и представляют в них связывающие звенья между четными и нечетными рядами. По своим свойствам каждый из элементов триады сходен с соседними элементами в периоде. Так Ре сходно с Мп и Со, а N1 — с Со и Си. Элементы триады железа близки друг к другу по свойствам, что позволяет объединить их в одно семейство, называемое семейством железа. В свою очередь элементы триад рутения и осмия очень близки между собой по свойствам, поэтому их также объединяют в одно семейство под названием платиновые металлы , или платиноиды. Элементы семейств железа и платиновых металлов отличаются друг от друга. Сходство элементов в пределах одного семейства обусловлено близостью в размерах их атомов различия в свойствах между элементами этих двух семейств объясняются известной разницей в размерах их атомов, как это видно из таблицы 42. [c.464]

Соли металлов семейства платиноидов немногочисленны. В соответствии с общей тенденцией понижения характерных степеней окисления в горизонтальных триадах наблюдается следующая закономерность. Элементы первой вертикальной диады Ки и Оз, у которых стабильными являются высокие степени окисления, вовсе не образуют солей, где они выступали бы в качестве катионообразователей. Для элементов второй диады — родия и иридия — известны солеобразные производные, отвечающие степени окисления +3, главным образом сульфаты КЬг (804)3 -ИНзО и 1гз (804)3 -бНгО, а также двойные сульфаты типа квасцов [в чем проявляется горизонтальная аналогия со многими элементами в степени окисления +3 — А1 (+3), Ре (+3), Сг (+3) и т. п.1. Отметим, что стабилизация этих солей обусловлена образованием кристаллогидратов — аквакомплексов. Более многочисленны солеобразные соединения элементов третьей диады — палладия и платины, отвечающие главным образом их степени окисления +2. Так, получены Э804-2Н20, Э(МОз)з-21 20, 3(0104)2-41 20. Известен также ацетат палладия Р(1 (СН3СОО)2. Соли слабых кислот, не содержащие кристаллизационной воды, термически нестабильны. В избытке реагентов, включающих одноименный анион, они легко образуют комплексные соединения. Для степени окисления +4 существуют лишь малостойкие нитраты Э(КОз)4. [c.423]

В противоположность простым солям комплексные соединения элементов семейства платиноидов чрезвычайно распространены. Эти элементы являются наилучшими комплексообразователями в периодической системе. В этом отношении они превосходят элементы триады железа за счет большего удаления от ядра валентных орбиталей, что облегчает донорно-акцепторное взаимодействие с лигандами и увеличивает энергию расщепления в кристаллическом поле лигандов. Поэтому большинство комплексов платиноидов (в отличие от элементов триады железа) относится к низкоспиновым. Для платиноидов характерны ацидокомплексы с лигандами — анионами слабых кислот СЫ , С 8 ,СНаС00 и др., а также гало- [c.423]

В противоположность простым солям комплексные соединения элементов семейства платиноидов чрезвычайно распространены. Эти элементы являются наилучшими комплексообразователями в Периодической системе. В этом отношении они превосходят элементы триады железа за счет большего удаления от ядра валентных орбиталей, что облегчает донорно-акцепторное взаимодействие с лигандами и увеличивает энергию расщепления в кристаллическом поле лигандов. Поэтому большинство комплексов платиноидов (в отличие от элементов триады железа) относится к низкоспиновым. Для платиноидов характерны ацидокомплексы с лигандами — анионами слабых кислот N, NS, СН3СОО и др., а также галогенидные комплексы. Широко распространены катионные комплексы с нейтральными лигандами, особенно аква- и аь минокомплексы. Комплексные соединения этих элементов в нулевой степени окисления — карбонилы — также хорошо известны, хотя и не имеют такого значения, как у элементов триады железа. [c.499]

Названием благородные металлы объединяются элементы пятого и шестого периодов, являюп иеся аналогами элементов семейства железа — меди. К благородным металлам, таким образом, относятся в пятом периоде рутений, родий, палладий и серебро, а в шестом— осмий, ирилий, платина и золото. Эти элементы, за исключением серебра и золота, называют также платиновыми металлами или платиноидами. [c.324]

Повышенная близость свойств характерна для элементов семейства железа и платиноидов. Она обусловлена близостью и> атомных (ионных) радиусов. Ответственны за это эффекты й- к /-сжатия -сжатие выравнивает атомные (ионные) радиусы у элементов концов больших периодов по горизонтали, а /-сжатие — по вертикали, приближая размеры атомов (ионов) 5 -элементоЕ УПШ группы к 4 -элементам этой группы. [c.498]

ПЛАТИНОВЫЕ МЕТАЛЛЫ (платиноиды), семейство из 6 элем. УП1 периода периодич. сист. рутений (ат. н. 44), родий (45), палладий (46), осмий (76), иридий (77), платина (78). Вместе с Ag и Аи составляют группу благородных металлов. Подразделяются на легкие и тяжелые (начиная с 0 >). Содержание в земной коре ок. 5-10 % по массе в природе встречается в самородном виде и как примеси к Ag, Аи, сульфидным минералам Ге, N1, Со и Си. Обладают близкими физ. и хим. св-вами. По мере увеличения заряда ядра происходит заполнение 4 -или 5 -орбиталей при наличии одного или двух электронов на 5 - или 65-орбиталях. У Р(1 5. -ор6италь свободна, 1г имеет б -электроны. Наиб, схожи св-ва пар Ки — Оз, КЬ — 1г и Рс1 — Р1. [c.448]

По отнощению к главным окислителям (О и 5), а также совместному нахождению химических элементов в литосфере можно выделить следующие геохимические группы. Инертные элементы, химические соединения которых в литосфере Неизвестны. Платиновые металлы (платиноиды) Ки, КЬ, Р(1, Оз, 1г, — довольно инертные в химическом отнощении для них характерно свободное (самородное) нахождение в литосфере. Семейство железа 5с, Т1, V, Сг, Мп, Ре, Со, N1. В этом ряду сродство к кислороду возрастает от 5с до Мп, а затем падает у Со и N1. Следующий за ними элемент Си возглавляет группу необычайно важных халькофильных элементов. Халько-фильные элементы Си, 2п, Ag, Сё, Ли, Hg, РЬ, 1п, Те и другие— слабые восстановители, склонны давать природные соединения с серой. Ниже кислородной поверхности главным окислителем их будут атомы серы. Это не означает, что халь-кофильные элементы пренебрегают атомами кислорода в среде, богатой кислородом, почти каждый халькофильный элемент формирует кислородное соединение. Сера из окислителя превращается в восстановитель, образуя комплексный анион [504] поэтому часто в месторождениях сульфидов встречаются сульфаты (барит, ангидрит). [c.424]

НИХ видно, что неполновалентные катионы элементов семейства железа, легких и тяжелых платиноидов должны обладать особенно большим сходством, что полностью отвечает приведенным высказываниям Д. И. Менделеева. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология