Палладий также Металлы платиновые

Согласно этой теории, катализ происходит только при структурном и энергетическом соответствии катализируемых молекул данному катализатору. Теорией Баландина было предсказано, что реакции каталитического гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана могут идти только на переходных металлах, имеющих гранецентрированную кубическую структуру или гексагональную структуру и притом атомные радиусы строго определенных размеров. При этих условиях шестичленные циклы образуют на октаэдрических гранях кристаллов металла шесть связей М— — С — С, валентный угол которых близок тетраэдрическому углу. Данным условиям удовлетворяют палладий, платина, иридий, родий, осмий и все они являются активными катализаторами гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана. В то же время металлы, обладающие объемноцентрированной структурой, например тантал, вольфрам, даже при почти таких же размерах их атомных радиусов, как у платиновых металлов, а также металлы, имеющие такую же кристаллическую структуру, как платина, но иные размеры атомных радиусов, в частности серебро, золото, или не относящиеся к переходным элементам — медь, цинк,—все эти металлы не проявляют каталитической активности в вышеуказанных реакциях. Таким образом, структура поверхностных соединений бензола и циклогексана с платиновыми металлами была описана и доказана. Мало того, было, в сущности, установлено, что в условиях катализа подобные соединения легко и притом в точности воспроизводятся. Иначе катализ был бы невозможен. [c.59]

Метод анодной защиты при помощи катодного протектора может быть использован не только для защиты от коррозии, но также для защиты от возникновения водородной хрупкости. Известно, например, что в жестких условиях эксплуатации в концентрированных растворах соляной и серной кислот при высоких температурах тантал вследствие наводороживания в процессе коррозии становится хрупким [192]. В подобных условиях можно защитить тантал от охрупчивания путем контактирования его с платиной или палладием [193]. При этом отношение защищаемой анодной поверхности (тантала) к катоду (платина или палладий) очень велико. Защита от наводороживания вызывается сдвигом потенциала тантала к значениям, близким к значению равновесного водородного потенциала, что в значительной степени затрудняет процесс водородной деполяризации на тантале. Кроме того, анодная поляризация тантала при контакте с катодом (платиной, палладием) также тормозит процесс восстановления водорода на тантале. Эти факторы и приводят к устранению водородной хрупкости тантала при контакте его с платиной, палладием (табл. 36) и с другими металлами платиновой группы, а также при введении в раствор ионов этих металлов или при создании гальванических осадков этих металлов на поверхности тантала. [c.164]

Много работ посвящено изучению стойкости платины и других металлов платиновой группы при анодной поляризации их в растворах хлоридов. Исследовалось электрохимическое поведение титана, покрытого платиной, родием, иридием [152, 153], а также сплавами платины с иридием [154] и сплавами с палладием [155, 156]. Сплавы платины с иридием отличаются от чистой платины значительно большей стойкостью при электролизе. Так, при электролизе 32%-ной соляной кислоты доля тока, расходуемая на растворение платинового анода, составляет около 5%, а при применении сплава из платины, с 10% иридия эта доля снижается до 0,9% [157]. [c.76]

Много работ посвящено изучению стойкости платины и других металлов платиновой группы при анодной поляризации в различных электролитах [38]. Исследовалось электрохимическое поведение титана, покрытого платиной, родием, иридием [39, 40], а также сплавами платины с иридием [41] и с палладием [26, 42]. [c.144]

Металлы платиновой группы, а также серебро и золото легко можно получить в виде коллоидных растворов. Коллоидные металлы, особенно платина и палладий, уже давно применяют как катализаторы в лабораториях. Обычно используют водные растворы, хотя это и не обязательно. Диаметр коллоидных частиц равен 10 —10 нм. В отсутствие стабилизующих добавок [c.230]

Метод кривых заряжения был распространен на другие металлы платиновой группы (палладий, родий, иридий, рутений и осмий), а также на сплавы платиновых металлов между собой и с другими металлами. Ход кривых заряжения зависит от природы электрода. Так, на иридии и родии и в особенности на рутении и осмии адсорбция кислорода начинается при более низких потенциалах, чем на платине, в результате чего происходит сильное перекрывание областей адсорбции водорода и кислорода. Кривые заряжения палладиевого электрода характеризуются наличием горизонтального участка, соответствующего переходу от твердого раствора водорода в палладии с большим содержанием водорода (Р-фаза) к твердому раствору с малым содержанием водорода (а-фаза). [c.71]

Метод кривых заряжения был распространен на другие металлы платиновой группы (палладий, родий, иридий, рутений и осмий) а также на сплавы платиновых металлов между собой и с другими [c.64]

Катионы с недостроенной -оболочкой У , У ", Сг", Мп", Ре , Со", Со ", N1", Си", а также катионы платиновых металлов (рутения, родия, палладия, осмия, иридия и платины). [c.247]

Все платиновые металлы, кроме палладия, также вызывают каталитические волны водорода и поэтому определению платины препятствуют. [c.192]

В качестве катодных присадок для повышения пассивируемости титана и его сплавов могут быть использованы различные электроположительные металлы (палладий, платина, рутений и ряд других металлов платиновой группы), а в некоторых условиях даже и менее благородные металлы — Ке, Си, N1, Мо, и др.) Дальнейшее исследование возможности увеличения пассивируемости сплавов применением в качестве активных катодных центров некоторых интерметаллидов и таких соединений как карбиды, нитриды, силициды [2, 97] для повышения пассивации титана может привести также к интересным и важным результатам. [c.126]

Сорбционные методы можно применять также для концентрирования, разделения и определения благородных металлов (серебра, золота, металлов платиновой группы — рутения, осмия, родия, иридия, палладия, платины), содержащихся в малых количествах в природных водах и в различных растворах. При этом происходит концентрирование определяемого металла из большого объема раствора в небольшой массе сорбента за счет сорбции соединений этого металла на сорбенте. Сорбентами служат органические полимеры, силикагели, химически модифицированные ионообменными или комгаексообразующими группами (четвертичными аммонийными и фосфониевыми основаниями, производными тиомочевины), привитыми на поверхности силикагеля. [c.236]

Концентрированная серная кислота не вызывает коррозии металлов платиновой группы даже при повышенных температурах исключение составляют палладий, корродирующий уже при умеренно высоких температурах, а также платина (особенно при повышенных температурах) поэтому для выпаривания серной киС [c.500]

Хлорит натрия [457] и гипофосфористую кислоту [458] также применяли в качестве восстановителей для золота. Первый отделяет золото от металлов платиновой группы, вторая — от платины (только в отсутствие палладия). Для широкого применения ни один метод рекомендовать нельзя. [c.86]

Особенностью соединений платиновых металлов является также способность их легко восстанавливаться до свободных металлов при нагревании и при действии восстановителей, а также способность этих металлов поглощать значительные количества различных газов, в частности водорода. Она особенно высоко проявляется у палладия, один объем которого при 20° С может поглощать до 800 объемов водорода. Большое количество водорода в этих же условиях абсорбирует также и платиновая чернь (до 114 объемов). [c.457]

Ru(III) >1г(1У) >КН(1П) >1г(1П). Таким образом, с повышением валентности каждого из этих элементов возрастает их способность экстрагироваться, что, по-видимому, связано с повышением прочности их хлоридных комплексов. Платина и палладий извлекаются намного лучше остальных платиновых металлов, что позволяет разделять отдельные группы этих металлов при экстракции (см. гл. 6). Из рис. 5.26 видно, что в слабокислых растворах возможно отделение платины и палладия от остальных металлов, в сильнокислых средах — отделение платины от всех других металлов платиновой группы. В слабокислых средах возможно также отделение платины и палладия от всех элементов (в том числе от цветных металлов), для которых наблюдаются зависимости от концентрации кислоты типа Б, В и Г. [c.189]

Из металлов платиновой группы наиболее доступны для промышленного использования палладий и рутенйй — спутники платины. Однако металлы палладий и рутений нестойки при анодной поляризации в условиях электролиза водных растворов хлоридов щелочных металлов, а также в щелочных и окислительных средах [154, 172]. Поэтому аноды, полученные покрытием титана слоем металлического рутения, не пригодны для электролиза водных растворов хлоридов щелочных металлов. [c.79]

Металлы платиновой группы получают путем разделения самородных смесей металлов, отделения от руд и выделения из шламов, образующихся при производстве никеля, меди и других металлов. Платиновые металлы широко используются в качестве катализаторов различных процессов, а также для изготовления лабораторной посуды, анодов электролизеров. Вследствие высокой твердости и химической стойкости они используются для изготовления контактов и других ответственных деталей электротехнического и радиотехнического оборудования, медицинских инструментов. Сплавы с КЬ или 1г применяются в термопарах. Благодаря способности растворять водород, сплав палладия с серебром применяется для очистки водорода. [c.377]

Интересно то, что иа основании данных по электропроводности гладкие слои палладия также отличаются по своим свойствам от гладких слоев других платиновых металлов. [c.165]

Деалкилирование толуола впервые осуществлено на никелевых катализаторах. Позднее было установлено, что указанные реакции катализируют также металлы платиновой группы, нанесенные на окись алюминия. В одном из исследований [195] каталитическую активность этих металлов, нанесенных на у = А120з, сравнивали при 300—500 °С и установили, что они катализируют реакцию гидродеалкилирования толуола. Установлено, что при 350—560°С и атмосферном давлении селективность этой реакции определяется природой металла и при глубине превращения толуола до 50% изменяется от 99 до 80% (мол.). При эквиатомном содержании металлов на носителе (6 моль-атом Ме на 1000 моль у-Л Оз) наиболее активен в этой реакции родий, а наименее активны платина и палладий. При 490°С активность катализаторов изменяется в ряду ЯЬ>1г>08>Р(1>Ки>Р1. [c.293]

Способность нефтяных сернистых соединений эффективно экстрагировать из водных растворов золото, серебро и палладий подтверждается имеющимися литературными данными [15—18]. Золото из солянокислотных растворов, содержащих небольшие его количества, извлекали керосином или дизельным топливом, полученными из сернистых нефтей. При этом коэффициент распределения при низкой концентрации Аи был равен примерно 600 [15, 16]. Емкость летнего дизельного топлива (ГОСТ 305—58) по золоту при равновесной концентрации его в водной фазе 100 г/л составляла 2,39 вес. %, а при концентрации 1 з/л — 1,31 вес. %. Золото легко реэкстраги-ровалось из дизельного топлива 1,5—3,9 М раствором КОН с образованием Ап(ОН)з. Вместе с золотом дизельным топливом извлекались заметные количества Zn, Fe, u, а также металлы платиновой группы. [c.189]

Для приготовления катализаторов гидрокрекинга используют а) нейтральные носители — различные пористые инертные материалы б) аморфные носители, обладающие кислотной природой активированные кислотами глины фторированную окись алюминия синтетические алюмосиликаты магнийсиликаты, цирконийсили-каты и др. [131 —158] в)- синтетические кристаллические алюмосиликаты — цеолиты, преимущественно высококремнеземистые цеолиты типа Y [159—168]. В качестве гидрирующих компонентов применяют окислы молибдена, вольфрама, молибдаты кобальта и никеля, вольфраматы никеля, хроматы никеля и др., их сульфидные производные, а также элементы платиновой группы (платина, палладий, осмий и др.) в виде металлов. [c.79]

Для избирательного насыщения одной из нескольких двойных связей можно применять палладий или никель Реяея, Платина оказывает менее избирательное действие, по иногда можно применять и ее. После поглощения стехиометрцческого количества водорода гидрирование прерывают, При гидрировании ароматических долей. в присутствии металлов платиновой грунт л в реакционной среде не должно содержаться даже следов серы. Производные бензола, как, например, бензойная кислота и фенол, а также нафталин гидрируются легче, чем бензол. Но часто для этлх соеднне-ПШ1 оправдывается гидрирование на никелевом катализаторе в автоклаве. [c.44]

Разработаны также электролиты для осаждення сплавов ннкстя с молибденом, ниобием и металлами платиновой группы (платиной, палладием, родием, рутением, осмием) [6, 11, 12, 43] [c.184]

Благородные металлы — золото, серебро и металлы платиновой группы (платина, палладий, иридий, родий, осмчй и рутений) они характеризуются высоким сопро-тивленирм к коррозии, тугоплавкостью, устойчивостью к окислению при высокой темиературе, См, также Проба благородных металлов. [c.26]

Золото, палладий и другие металлы платиновой группы, а также медь, ie06, 0.uiM0 отделить, В ирисхтстпии никеля прибавляют большой избыток реагента. Д етод позволяет определять кобальт в сталях и никеле. [c.138]

В качестве гидрирующих компонентов используют металлы платиновой группы (платина, палладий, осмий) окскдн и сульфиды элементов Л. группы периодической системы (молибден, вольфрам, хром), а также композиции металлов У1 группы с металлами Ш группы (никелем, кобальтом, железом). Сложные катализаторы обладают большей активностью, чем отдельные их составляющие, благодаря взаимному про-мотированию. [c.34]

Созданы сплавы, содержащие благородные металлы платиновой группы (платину, родий, палладий), а также железо, цинк и индий. Содержание в них золота и благородных металлов 70—90%. Эти сплавы отличаются стойкостью к истиранию, хорошо льются, легко поддаются мех. обработке и сплавляются с фарфором. Их применяют в зубопротезном деле (см. З /бопротезные сплавы). 3. с. выпускают по ГОСТу 6835-56. [c.463]

Этот способ разделения обычно применяют для анализа смесей, которые могут быть богаты иридием, но содержат лишь ничтожные количества осмия и рутения. В некоторых случаях предотвращают выделение иридия вместе с платиной, восстановив его предварительно до трехвалентного состояния, а иногда обе соли осаждают совместно, с целью отделения их от палладия и родия. Родий, который в солянокислом растворе всегда находится в трехвалентном состоянии, и палладий (II) не образуют нерастворимых двойных солей с хлоридом аммония, но они увлекаются солью платины, причем родий с исключительным постоянством. С другой стороны, достигнуть этой реакцией количественного осаждения платины фактически невозможно. Лишь продолжительная обработка большим избытком хлорида аммония приводит к почти количественному выделению хлороплатината аммония, но это способствует также соосаждению других металлов. Таким образом, количественно отделить платину в виде хлороплатината аммония от других металлов платиновой группы практически не представляется возможным, хотя результаты определения платины иногда бывают близки истинным за счет взаимной комненЬации ошибок. [c.411]

Металлический палладий в отличие от других металлов платиновой группы растворяется в азотной кислоте. При взаимодействии с дымящей азотной кислотой образуется Р(1(ЫОз)2, в разбавленной (20%-ной) азотной кислоте получаются соединения, в состав которых входят нитрозо- и нитрато-группы. Палладий растворяется также в концентрированной серной кислоте, образуя бурый раствор сульфата палладия. [c.10]

Джилкрист исследовал также и платиновые металлы, которых мы не включили в эту таблицу. Рутений как четырехвалентный (в виде хлоросоли), так и трехвалентный полностью осаждаются при pH, равном 6,3 из соли четырехвалентного рутения получается лучший осадок. Трехвалентный родий полностью осаждается при полной нейтрализации раствора, образуя хлопьевидный осадок. Двухвалентный палладий осаждается в тех же условиях, хотя быть может не полностью. Из подкисленных растворов, содержащих бромат, полностью осаждаются четырехвалентный родий и четырехвалентный палладий при pH от 6,3 до 8. В тех же условиях осаждается шестивалентный иридий при pH от 4 до 8. Четырехвалентный осмий осаждается полностью при pH от 1,5 до 6,3 наилучший осадок получается при pH, равном 4. Четырехвалентная платина в виде хлоросоли очень медленно гидролизуется при pH, равном 6,3, но осаждение, в конце концов, совершается полностью. Бромат, повидимому, замедляет этот гидролиз. [c.234]

I, 10-Фенантролин и его 5-метильное производное используют при флуорометрическом определении рутения. Вииииг и Брандт [580] предложили этот метод для определения рутения в растворах, содержащих 1 мкг рутения в 1 нл 25 мкг осмия не мешают определению. Сильные окислители, например церий(IV), перманганат, бихромат, должны отсутствовать. Серебро, марганец и палладий также мешают определению. Палладий образует осадок, который можно отделить центрифугированием. Другие платиновые металлы не мешают. Железо очень мешает определению и должно быть отделено. Область определяемых концентраций рутения лежит в пределах 0,3—2,0 мкг1мл. Флуоресценция воспроизводится с точностью до 1 % в течение 3 дней. Длина волны активирующего облучения равна 450 ммк интенсивность флуоресценции измеряют при 578 ммк. Изменение кислотности не влияет на результаты pH можно изменять от 1,0 до 13. Интенсивность флуоресценции зависит от количеств реагента. При соотношении реагента и рутения от 2 1 до 10 1 флуоресценция резко возрастает. При дальнейшем увеличении количества реагента она не меняется. [c.148]

Катализаторами окисления гидразина кислородом воздуха могут быть также ионы платиновых металлов [230]. Исследование окисления гидразина ( NгH4 = = 0,025 М) при рН=13 в статических условиях (без перемешивания раствора) показало, что реакцию ускоряют хлориды платины (IV) и, особенно, палладия (II). В то же время хлориды родия и иридия, практически не влияли на процесс даже при их концентрации около 10- М. [c.181]

В качестве катализаторов окисления N0 и С2П2 могут применяться металлы платиновой группы платина, палладий, родий, рутенийзз.з4 нанесенные на активную окись алюминия, диатомовую землю, пемзу, силикагель, асбест, двуокись титана, карбонат кальция и другие носители. Катализаторы применяются при 50—450° С. Окисление ацетилена и окиси азота можно проводить также на медных катализаторах при 200—300° С и объемной скорости 400— 2000 с добавлением 5% воздуха. [c.337]

По способности обрабатываться давлением палладий превосходит все остальные металлы платиновой груплы, уступая в этом отношении только платине. Он куется и прокатывается и легко может быть вытянут в проволоку, но наряду с этим палладий обладает также склонностью к горячеломкости. Обрабатываемость палладия давлением во миотом зависит не только от чистоты металла, но и от содержания в нем водорода. Растворенный в палладии водород повышает твердость металла и сообщает ему хладноломкость. [c.659]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология