Платина термодинамическая стабильность

IV. Благородные металлы (высокой термодинамической стабильности) — золото, платина, иридий, палладий — не подвергаются коррозии во всех средах, кроме кислых, в присутствии сильных окислителей. Следует отметить, что вода, содержащая растворенный кислород, в коррозионном отношении значительно опаснее, чем вода, не содержащая его и окисляющая металлы только ионами водорода. [c.226]

Коррозионная стойкость металлов в атмосфере, равно как и в других коррозионных средах, нередко определяется их термодинамической стабильностью [17]. К металлам высокой термодинамической стабильности, которые не корродируют в большинстве природных сред, относятся металлы платиновой группы (рутений, осмий, родий, иридий, палладий, платина), золото и до некоторой степени — серебро. Большинство этих металлов используют главным образом в ювелирной промышленности или в качестве покрытий специального назначения. [c.89]

Металлы, термодинамически стойкие по отношению к процессу электрохимической коррозии с выделением водорода, могут оказаться нестабильными при наличии кислорода, ионизация которого происходит при более положительных потенциалах. В таком случае говорят о коррозии с кислородной деполяризацией. Область потенциалов, при которых становится возможной ионизация кислорода, расположена выше прямой d. Только совсем немногие металлы — золото, серебро, платина и некоторые другие — обладают стабильностью по отношению к коррозии кислородного типа. [c.243]

Платина [7, 51, 241] также как золото является в высшей степени коррозионностойким металлом вследствие термодинамической стабильности. Равновесный потенциал платины при электродном процессе Pt->Pt+++2e близок к + 1,2 В. [c.320]

К металлам с высокой термодинамической стабильностью принадлежат золото, иридий, палладий, платина, имеющие стандартный потенциал положительнее +0,815 в. Указанные металлы могут корродировать только в кислых средах при наличии кислорода или окислителей. [c.5]

Платина, так же как и золото, является в высшей степени коррозионно-устойчивым металлом вследствие термодинамической стабильности. Равновесный потенциал платины в отношении электродного процесса Pt->Pl+ + -f20 равен +1,19 в. [c.577]

Хорошим подтверждением электрохимической субмикронеоднородности поверхности сплавов может служить экспериментально наблюдаемое изменение соотношения концентраций компонентов в поверхностных слоях подобных сплавов в начальных стадиях коррозии, т. е. при протекании компонентно избирательной коррозии. Например, установлено, что в сплавах на основе титана или в нержавеющих сталях наблюдается обогащение поверхности введенными в сплав более термодинамически стабильными катодными добавками (Р(1, Р1) [20, 42, 43]. В. В. Скорчелет-ти и его сотрудниками в сплавах Си—Ni в активном состоянии было зарегистрировано обогащение поверхности медью [41, с. 165]. При коррозии нержавеющих сталей, в зависимости от условий, авторами совместно с Л. Н. Волковым, установлена возможность накопления не только палладия и платины, но и других, более электроположительных по сравнению с железом, компонентов, например никеля, меди и рения [41, с. 164], кремния и молибдена [20, с. 39], а в условиях возможной пассивации даже и менее электроположительных, но более пассивирующихся компонентов, например хрома. Это вытекает из исследований А. М. Сухотина [44], авторов [20, 43], И. К. Марша-кова с сотрудниками [45]. Особенно убедительно это было доказано прямыми определениями с использованием высокопрецизионного -спектрометрического изотопного метода в работах, проведенных в институте им. Л. Я. Карпова под руководством Я. М. Колотыркина [46]. [c.68]

Для большинства металлов расположение атомов на поверхности соответствует их расположению в объеме, но с двумерной периодичностью. Для металлов с гранецентрированной решеткой (алюминий, никель, медь, серебро) и поверхностной плоскостью (100) можно не только определить конфигурацию атомов на поверхности, но и с достаточной точностью (2,5 — 5%) установить расстояние до следующего слоя. Расстояние между слоями А1(110) и Ni(llO), как показывают результаты определений, уменьшаются для А1 (110) это уменьшение составляет 5 - 15%. Расстояние между слоями А1(111), наоборот, несколько увеличивается. Аналогичные данные получены и для объем-ноцентрированных решеток. Нап ммер, расстояние между плоскостями (100) в молибдене при "релаксационном" смещении уменьшается на 11 - 12%. Для 5с -металлов с гранецентрированной структурой, расположенных в периодической таблице элементов по соседству (индий, платина, золото), измерения обнаружиж "перестройку" плоскостей (100) с образованием структур (5 х 1) или (5 х 20). Перестроенные структуры можно рассматривать как искаженные гексагональные. Относительно неплотная структура плоскости (100), показанная на рис. 2.9, преобразуется в более плотную, близкую к термодинамически стабильной структуре плоскость (111). [c.24]

Платина отличается высокой степенью коррозионной стойкости вследстше ее термодинамической стабильности. Стандартный потенциал платины равен + 1,19 в, уд. вес 31,4, атомный вес 195,09. Платина стойка во многих минеральных и во всех органических -кислотах и едких щелочах. Лишь смесь соляной и азотной кислот, а т3(кже соляная кислота в смеси с другими 0(кислителя1м-и разрушают платину. Не окисляется при нагреве на воздухе и в кислороде до тем пературы плавления (1773,5°С). Однако платина разрушается при нагреве в контакте с углем и одновременном воздействии на металл хлора или хлористых солей. В этом случае образуются летучие карбонил-хлориды платины. [c.186]

На самом деле из-за кинетического торможения реакций окисления молекулярным кислородом растворы, содержащие названные ионы, остаются стабильными на воздухе и даже используются в аналитической практике. На платиновом электроде без специальной защиты растворов достигаются равновесные потенциалы в системах Вга Вг-, 12 1-, Ре + Ре +, хинон-ги-дрохинон. Эти потенциалы характеризуют частные равновесия оксред-компонентов каждой из систем с электродом, но не отражают в термодинамическом отношении окислительно-восстановительное состояние раствора. Малая скорость электродного процесса для кислородного электрода на платине, которая является препятствием достижения обратимости этого электрода, в случае других оксред-систем является положительным фактором, необходимым условием функционирования соответствующих электродов. [c.547]

Для использования при изомеризации низших насыщенных углеводородов целесообразно активировать СВК-цеолиты, вводя в них 0,5—2% платины или палладия, что позволяет применять их и в газофазных процессах. Так, при газофазной изомеризации я-гексана (300 °С, 3,5 МПа, 2 ч- ) за один проход образуется 70% изомеров, а при 180°С и 0,1 МПа даже 90%, но 10% сырья крекируется. С выходами, близкими к термодинамическим, при 120—300 °С и 3,5—5 МПа образуется метилциклопентан из циклогексана. Однако для изомеризации низших углеводородов с высоким выходом изомеров оказалось необходимым вводить в систему водород для длительного поддержания стабильной активности катализатора. Сообщается о промышленной реализации изомеризации пентан-гексановой фракции с катализатором Р1-СВК Цеолит (фирменное название процесса хайзомер). [c.135]

Параметры решетки кристалла катализатора и соответствие им структуры реагирующей молекулы играют важную роль в таких представлениях (структурная часть мультиплетной теории катализа Баландина [303]). На поверхности никелевых катализаторов (скелетный, на силикагеле, на кизельгуре), по-видимому, имеется сравнительно малоорганизованных участков, способных к секстет-ной адсорбции. На платине, палладии и N1 / АЬОз их значительно больше, что показано, например, при изотопном обмене и-ксилола [864]. Неосложненная каталитическая гидрогенизация двойной С=С-связи протекает путем г ыс-нрисоединения с образованием уис-продукта, а не термодинамически более стабильного транс-сое-динения. Многочисленные примеры этого имеются в ряде известных монографий по катализу (работы Фаркаса, Линстеда). [c.305]

Антибатность термодинамической устойчивости и кинетической лабильности — явление, довольно распространенное в координационной химии переходных металлов, однако оно проявляется не во всех случаях. Чаш.е всего оно наблюдается в рядах однотипных соединений с одинаковым центральным атомом. Если взять аналогичные комплексы платины и палладия, например [РЮЬР" и [РдСкР", то оказывается, что более стабильный платиновый комплекс является и более инертным. [c.244]

Следующая работа Будара и сотр. [160] была посвящена изучению каталитической активности р в другой реакции — превращениях неопентана, который в присутствии Р1, как известно, претерпевает изомеризацию в изопентан и гидроге-нолиз до изобутана и метана. Носителями служили ЗЮг, уголь, т]- и у-АЬОз. Дисперсность Р1, рассчитанная как отношение числа поверхностных атомов металла к общему числу атомов, изменялась от З-Ю" для порошков Р1 до >70 для металла на носителях. Определена удельная активность катализаторов по двум направлениям и коэффициент селективности 5, равный отношению удельной активности в реакции изомеризации к удельной активности в реакции гидрогенолиза. Величина 5 изменялась на изученных катализаторах в 100 раз, причем самыми селективными оказались Р1 на угле и Р1 в виде порошка. Селективность нанесенной Р1 увеличивалась по мере повышения температуры предварительного прокаливания катализаторов от 425 до 900° С. Полученные результаты авторы [160], следуя Андерсону и Эвери [37], объяснили тем, что изомеризация протекает через трехточечную адсорбцию неопентана на поверхности платины, а гидрогено-лиз — через двухточечно-адсорбированное промежуточное состояние. Чем больше на поверхности группировок из трех атомов ( триплетов ), тем в большей степени протекает изомеризация по сравнению с гидрогенолизом. На основании геометрического и термодинамического рассмотрения строения и устойчивости различных кристаллографических плоскостей решетки Р1 Будар и др. 160] пришли к выводу, что максимальное число необходимых триплетов должно содержаться на грани (111), обладающей наибольшей стабильностью вплоть до 1500° С, а также на ребрах граней. Таким образом, селективность должна непосредственным образом зависеть от дисперсности платины и предшествующей реакции термообработки катализатора. Так, например, порошок Р1, активированный перед восстановлением поочередно в атмосфере кис-JJopoдa и водорода, должен иметь шероховатую поверхность [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология