Укорочение углеродной цепи углеводов

УКОРОЧЕНИЕ УГЛЕРОДНОЙ ЦЕПИ УГЛЕВОДОВ [c.123]

Укорочение углеродной цепи углеводов [c.83]

Печень играет важную роль в обмене жиров. Жиры пищи в печени, подвергаясь ряду превращений (удлинению или укорочению углеродных цепей жирных кислот, дегидрированию), образуют жиры, характерные для данного вида животнрмх. Далее, в печепи преимущественно сосредоточен процесс Р-окисления жирных кислот, приводящий к появлению молекул ацетил SKoA и конденсации их в молекулы ацетоуксусной кислоты, поступающей в кровь. Распад жирных кислот начинается в печени и заканчивается в различных органах, где ацетоуксусная кислота распадается с образованием углекислого газа и воды. В печени используется только лишь часть потенциальной энергии высших жирных кислот, другая же часть освобождается в различных органах нри окислительном распаде ацетоуксусной кислоты. Как и в случае превращения углеводов, в печени при превращении жирных кислот образуется продукт (ацетоуксусная кислота), основная масса которого используется за ее пределами, в различных тканях и органах. [c.486]

В предыдущей главе были рассмотрены химические реакции, приводящие к наращиванию, удлинению углеродной цепи углеводов. Естественно вслед за этим перейти к таким превращениям сахаров, которые связаны с укорочение.м, расщеплением углеродной цепи молекулы. Необходимо сразу же отметить, что молекулы сахаров могут разрушаться под влиянием самых разнообразных факторов (кислоты, щелочи, температура, радиация, окислители, ферменты и т. д.). При этом возникают смеси всевозможных веществ (углекислота, органические кислоты, оксикислоты, оксосоединения, редуктоны, спирты и т. п,), В настоящей главе мы рассмотрим такие процессы, которые позволяют постепенно, контролируемым образом переходить от высших моноз к низшим, и лишь в меньшей степени будем касаться более глубоких деструкций, а также ферментативных процессов, описанных в обширной биохимической литературе (см., например, [1, 2]). [c.27]

Укорочение углеродной цепи углевода за счет отщепления одного атома углерода с альдегидного конца молекулы. Гексозы в этих реакциях превращаются в пентозы, например глюкоза — в арабинозу. [c.377]

Укорочение углеродной цепи углевода за счет отщепления одного атома углерода с альдегидного конца молекулы. Гексозы [c.380]

В монографии материал расположен следующим образом сначала рассматриваются химические превращения сахаров, не затрагивающие их углеводной природы удлинение и укорочение углеродной цепи молекул и ее изомеризация затем описываются -процессы, приводящие к синтезу карбоциклических и гетероциклических соединений в результате все более глубокого превращения углеводов и, наконец, приводятся данные по конденсационным методам удлинения углеродного скелета моносахаридов с образованием С-замещенных углеводов и их производных. [c.4]

При превращении углевода в глицериновый альдегид для определения принадлежности его к О или Ь ряду укорочение углеродной цепи начинается от карбонильной группы. В связи с этим принадлежность углевода к В или Ь ряду определяется конфигурацией асимметрического атома углерода, наиболее удаленного от карбонила. В выше приведенных формулах В-глюкозы и В-фруктозы эти атомы углерода взяты в рамку. [c.200]

Наиболее мягким методом, протекающим с наиболее высокими выходами, является расщепление дисульфонов, разработанное Фишером [27] и затем Хафом и др. [28]. По этой методике альдозу сначала превращают в диалкилдитиоацеталь (меркапталь) реакцией с соответствующим алкантиолом и окисляют далее перокси-пропионовой кислотой, в результате чего образуется дисульфон. Такие дисульфоны либо существуют в ациклической форме (схема 8), либо подвергаются дегидратации с образованием циклической пиранозной или фуранозной формы [28]. Независимо от строения дисульфона под действием разбавленного раствора аммиака разрывается связь С-1—С-2 и образуется бис(алкилсульфо-нил) метан и альдоза с числом атомов углерода, меньшим на единицу. Вследствие высоких выходов и чистоты конечного продукта этот метод является лучшим методом укорочения углеродной цепи углеводов. [c.138]

Вторая группа методов укорочения углеродной цепи углеводов связана с действием окислителей. В качестве окислителей могут быть использованы самые различные вещества кислород воздуха, озон, перекись водорода, перманганат, хромовая кислота, перйодат натрия, органические перекиси, перхлорат церия, тётраацетат свинца и т. п. Окисление часто сопровождается глубокой и мало контролируемой деструкцией молекулы, поэтому далеко не все окислители нашли себе место в препаративной и аналитической химии углеводов. [c.40]

Вместе с тем существует обширный класс химических превращений сахаров, которые связаны с изменением их углеродного скелета. Сюда относятся классические реакции надстройки идеструк-ции моноз, изомеризации их в сахариновые кислоты. За последние годы накопилось много новых фактов химического изменения углеродного скелета сахаров, представляющих большой интерес для химика-органика и биохимика. Реакции циклизации углеродной цепи, новые методы удлинения и укорочения молекул углеводов, [c.3]

Необходимо отметить, что внутреннее окислительно-восстановительное диспропорционирование может происходить в молекуле углевода под действием щелочи без разрыва углерод-углеродных связей и укорочения цепи. Этот процесс приводит, в частности, к образованию метаса.хариновых кислот. Механизм их возникновения представлен, по Исбеллу [12], следующими стадиями 1) образование ендиола 2) отщепление от него элементов воды 3) возникновение дезоксидикетосоединения 4) бензильная перегруппировка дикетона с образованием сахариновой кислоты, [c.31]

Еще Э. Фишер [38] показал, что меркаптали сахаров окисляются перманганатом до дисульфонов. Эта реакция послужила основой для весьма изящного метода укорочения цепи углеродных атомов в молекуле углевода, предложенного Г. О. Л. Фишером и сотр. [39]. [c.37]