Церия перхлораты

Смит и Дьюк применяли в качестве окислителя раствор перхлората церия (IV) в 4 М хлорной кислоте авторы показали, что при комнатной температуре происходит стехиометрическое окисление целого ряда соединений. Как правило, вещества, содержащие активные метиленовые группы, и полиокси-соединения, содержащие гидроксильные группы у соседних углеродных атомов, окисляются до жирных кислот, кетонов, альдегидов (но не до формальдегида) и двуокиси углерода. Исключение составляет глицерин — для его окисления необходимо нагревание при 45° С в течение 15 мин. Ацетон, ацеталь-дегид, а также соединения, образующие их при окислении, соприкасаясь с церием более 5 мин при 10° С, подвергаются заметному окислению, что приводит к ошибочным результатам. Формальдегид количественно окисляется до двуокиси углерода. В табл. 39 приведены примеры окисления ряда органических веществ, перечислены условия реакций и продукты окисления. [c.429]

Из солей кислородсодержаш,их кислот известны только производные церия. Сульфат Се (804)2 получается нагреванием Се02 с горячей концентрированной серной кислотой. Се (804)2 — порошок желтого цвета, хорошо растворяется в воде, подвергается гидролизу. Сульфат церия из водных растворов выделяется в виде розовых кристаллов с различным содержанием воды, среди которых доминируют кристаллогидраты с 8 молекулами воды. Известны только основные нитраты и карбонаты Се(ОН)(МОз)з и Се2 (0Н)2 (СО,)з. В то же время Се (+4) образует устойчивые ацетат и перхлорат Се(СНзСОО)4, Се(С104)4. [c.177]

Окислительно-восстановительный потенциал солей Се (IV) вследствие склонности ионов e(IV) к образованию комплексных соединений существенно зависит от типа анионов. Например, при ан+ = 1 моль/дм для сернокислого раствора сульфата церия(1У) о=1,44 В, для азотнокислого раствора e(N03)4 о==1,61 В, для хлорнокислого раствора перхлората церия (IV) Ео-=, 70 В. В хлорнокислом растворе при ан+ = 8 моль/дм о==1,87 В. [c.174]

Из солей кислородсодержащих кислот известны только производные церия. Сульфат e(S04)2 получается нагреванием СеОг с горячей концентрированной серной кислотой. e(S04)2 — порошок желтого цвета, хорошо растворяется в воде. Из водных растворов он выделяется в виде розовых кристаллов с 8 молекулами воды. Известны только оснбвные нитраты и карбонаты e(0H)(N03)a и Св2(ОН)2(СОз)з. В то же время Се(-Ь4) образует устойчивые ацетат и перхлорат Се(СНзСОО)4, Се(С104)4. [c.354]

Недопустимо присутствие таких сильных окислителей, как перманганат, хлорат, четырехвалентный церий, перхлорат, перйодат, персульфат и вольфрамат. С другой стороны, допустимо присутствие 80 мг л бихромата. [c.129]

Хлорная кислота в оксидиметрии. Анион Се(С10 ),. - в растворе хлорной кислоты обладает чрезвычайно высоким окислительным потенциалом и нашел применение в объемном анализе в качестве окислителя многих органических оксисоединений. Смит - определял глицерин добавлением избытка раствора перхлората церия и обратным титрованием раствором оксалата натрия (индикатор—нитроферроин) и сообщил, что окисление потребовало меньше времени и более низкой температуры, чем при окислении сульфатом церия или бихроматом. Метод применим к другим многоатомным спиртам, сахарам, оксикислотам, некоторым кетонам и т. д. [c.126]

Щелочноземельные катионы на фоне перхлората тетраэтиламмония способствуют восстановлению нитрат-ионов также при полярографировании в среде диметилсульфоксида [621]. Облегчение восстановления нитратов в этом растворителе наблюдается и в присутствии катионов лантана и церия [621]. А. Н. Фрумкин и его сотрудники провели количественный анализ связи между строением двойного слоя в присутствии различных по природе катионов щелочных металлов и влиянием этих катионов на кинетику разряда ионов водорода и анионов [589, 622]. [c.151]

Несколько особняком стоят работы по титрованию перхлората железа Ре(0104)2 в ледяной уксусной кислоте различными окислителями — раствором хромового ангидрида в уксусной кислоте церием 33 (IV), монохлоридом иода в присутствии ацетата натрия или бромом 34. Все три метода выполняются с двумя платиновыми электродами. Область применения этих методов, очевидно, невелика, но в некоторых случаях они могут оказаться полезными. [c.206]

Сообщалось об исследовании реакции фотохимического восстановления перхлоратов четырехвалентного церия до перхлоратов трехваленгного церия и обратных реакций окисления . Изучалось окисление этанола и бутандиола-2,3 перхлоратом четырехвалентного церия. [c.58]

Избыток перхлората церия (IV) 140, 141 [c.381]

При высоких температурах хлорная кислота является энергичным окислителем. Имеются указания на то, что наиболее эффективной является смесь хлорной и серной кислот, например при обработке по Кьельдалю (стр. 862) или при окислении хрома и церия. Смесь равных частей 96%-НОЙ серной кислоты и 72%-ной хлорной кислоты легко окисляет сульфат церия (III) до сульфата церия (IV) примерно при 140° С, а окисление перхлората церия (III) одной хлорной кислотой не происходит и при 168—200° С. [c.64]

Антраниловую кислоту можно также титровать раствором перхлората церия [837] или при малых количествах кобальта определять спектрофотометрически при 550 ммк с хлоргидра-том М-(1-нафтил)этилендиамина после диазотирования. [c.131]

Хлориды, бромиды, иодиды, перхлораты, броматы, нитраты, ацетаты легко растворяются в воде, а фториды, фосфаты, карбонаты, оксалаты — труднорастворимы, но ионы Ьп + с большим атомным номером образуют растворимые карбонатные и оксалатные комплексы с избытком карбонатов и оксалатов щелочных металлов. Ионы Ей, УЬ, 8т в водном рас гворе могут восстанавливаться из Ьп + в Ьп + причем Еи + довольно устойчив (табл. 5.9). Эти двухвалентные катионы имеют свойства, близкие к свойствам катиона Ва +. Обладающие полупроводниковыми свойствами и металлическим блеском соединения типа ЬпНг, нестабильные халькогениды (ЬпУ) и галогениды (ЬпХг) известны для многих лантаноидов. Церий легко получить в состоянии окисления - -4, и Се + стабилен в водном растворе в виде аква-иона н различных комплексных ионов, а также в виде соединений в твердом состоянии. Рг(1У) и ТЬ(1У) образуют оксиды, смешанные оксиды, фториды и комплексы с фтором, которые известны и для Ы(1(1У), Оу(1У). [c.294]

Вилке-Дерфурт и Шлипхаке получили гексаантипирин-пер-хлораты лантана, неодима, церия, празеодима и иттрия. Эти исследователи приготовили также гексагидрат перхлората неодима, окрашенный в розовый цвет. Данное соединение при 170 °С теряет большую часть гидратной воды и становится исключительно гигроскопичным. [c.58]

Попытка получения твердого перхлората церия путем концентрирования его водного раствора не увенчалась успехом . Из очень концентрированного раствора при 100 °С кристаллизовалось основное соединение с вероятной формулой Се20з(С104)2 12Н2О. Изучение спектра поглощения в области ультрафиолетовых лучей в водных растворах перхлората трехвалентного церия дало доказательства существования комплексного иона [СеСЮ Р . Были подсчитаны термодинамические константы реакции [c.58]

III) содержание серной кислоты должно быть не менее 33%. Хускенс и Гати восстановили перхлорат калия в атмосфере инертного газа титрованным раствором хлористого титана (III) в б н. соляной кислоте избыток хлористого титана оттитровывали раствором сернокислого железа (II). Шнелл- восстановил перхлорат трехвалентным титаном в серной кислоте при нагрева-П1П с обратным холодильником для восстановления четырехвалентного титана по мере его образования добавляли алюминий образовавшийся хлорид оттитровывали азотнокислым серебром. Иглс восстановил перхлорат калия титрованным раствором хлористого титана (III) при трехминутном кипячении в атмосфере двуокиси углерода обратное титрование избыточного нона производилось двойной солью сернокислых церия и аммония e(S0,)2 2(NH,),S04 2Н,0. [c.109]

Церий (IV). Церий [IV] восстанавливается [9, 10] перхлоратом ртути (I) до церия (III). При прямом титровании в среде 0,5—6 н. раствора H2SO4 прибавляют AuGlg (катализатор). Точку эквивалентности находят потенциометрически [9] или визуально [10] с использованием N-фенилантраниловой кислоты. При титровании Се раствором Н 2(НОз)2 получаются [9] заниженные на 1—2% результаты. [c.205]

Эти недостатки можно устранить, если платиновый электрод сравнения сделать выносным. Электроды такого типа в практику амперометрического титрования были введены Михальским с сотр. 35-38 Он предложил пользоваться электродами сравнения, представляющими собой растворы нитратартути (И), перхлората церия смеси растворов иода и иодида, насыщенный раствор иодида таллия в которые погружена неподвижная платиновая проволока. К сожалению, в работах Михальского отсутствуют дан-ные о величинах потенциалов указанных электродов сравнения, что по существу не дает возможности учесть, при каких потенциалах индикаторного электрода следует проводить те или йные определения в случае использования упомянутых электродов. Следует также отметить, что при применении ненасыщенных растворов и [c.136]

В некоторых случаях присутствие ионов нитрата и аммония нежелательно. Смит 25 установил, что растворы гексанитратоце-рата (IV) аммония в 1—8 М хлорной кислоте практически во всех отношениях равноценны таким же растворам перхлората церия (IV) и что имеющееся при этом небольшое количество нитрат-ионов не оказывает никакого влияния на величину реального окислительного потенциала. Все же во многих случаях, например при исследовании кинетики, необходимо иметь растворы, не содержащие нитрата аммония. Казалось бы, самое простое [c.419]

Уиллард и Янг применяли оксалат натрия как исходное вещество для установки титра растворов церия (IV) в серной кислоте. В отсутствие катализатора необходимо поддерживать температуру 70—75° С. Конечную точку лучше всего определять потенциометрически, хотя возможно и визуальное определение ее, основанное на использовании желтой окраски растворов церия (IV), однако при этом необходимо введение соответствующей поправки с помощью холостого опыта. В присутствии катализатора хлорида иода титрование можно проводить при комнатной температуре. Правда, если в качестве индикатора используется ферроин, то температуру все же следует поддерживать выше 45° С (тогда удается избежать местного окисления индикатора, так как он тут же снова восстанавливается) в то же время температура не должна превышать 50° С, иначе произойдет разрушение индикатора избытком церия (IV). Уитли и Уотсон 33 применяли в качестве катализатора Мп , а в качестве индикатора — ферроин и проводили титрование как при комнатной температуре 32, так и при 40—50° С. Смит и ГецЗ установили, что оксалат натрия в 1—2 М хлорной кислоте можно титровать при комнатной температуре перхлоратом или нитратом церия (IV), но не сульфатом. Позднее Смитуудалось установить титр полученного электролитическим путем перхлората церия (IV) с помощью оксалата при комнатной температуре. Нитроферроин имеет преимущество перед ферроином, так как в связи с более высоким потенциалом он в меньшей степени подвержен местному окислению. [c.421]

Мешающее влияние органических и других веществ, способных окисляться солью четырехвалентного церия, устраняют минерализацией в щелочной среде. Отмеренный объем пробы почти полностью выпаривают в чашке из химически устойчивого стекла. Затем прибавляют 2 жл 2 н. раствора едкого кали (112 г КОН растворяют в дистиллированной воде и разбавляют до 1 л), 1 жл Южного раствора сульфата цинка и по мере надобности несколько капель 10%-ного раствора перхлората калия. Смесь выпаривают досуха и остаток прокаливают при 600°С. По охлаждении остаток в чашке растворяют в дистялдированной воде, раствор фильтруют, обмывая чашку и фильтр дистиллированной водой, и разбавляют фильтрат до определенного объема. [c.168]

Для приготовления растворов указанных солей сначала получают гексанитроцерат (IV) аммония (КН4)2Се(КОз)в из окиси церия (IV) 40%-ной чистоты не содержащей тория. Полученную соль затем превращают в хлорид церия (III) нагреванием с соляной кислотой и, по желанию, в нитрат, сульфат или перхлорат церия (III) выпариванием с соответствующей кислотой, взятой в избытке. Соли церия (III) можно затем превратить в соли церия (IV) анодным окислением их растворов в приборе для электролиза с платиновыми электродами и диафрагмой. Безводный сульфат церия (IV), сульфат церия ДIV) и аммония, гексанитроцерат аммония и иерхлоратоцериевая кислота имеются в продаже . [c.219]

В богатом ацетиленом (светящемся) кислородно-ацетилено-вом пламени редкоземельные элементы при распылении их в виде растворов перхлоратов в безводном этаноле дают излучение с линейчатым (атомным) спектром. Чувствительность определения составляет 0,1—40 мкг/мл для большинства элементов и 0,005 мкг/мл для европия. Церий, как уже говорилось, в ацетиленовом пламени не излучает з з . [c.271]

Щирова [704] сообщили, что ими был получен перхлорат церия Се ( 164)4 при непосредственном взаимодействии гидрата окиси Се(0Н)4 с хлорной кислотой. При избытке хлорной кислоты образуется комплексная хлор-ноцериевая кислота, состав которой довольно сложен и зависит от концентрации [c.271]

Скорость окисления солями церия(IV) в кислом растворе зависит не только от концентрацгщ церия, но также от концентрации кислоты и природы аниона. Наиболее энергичным окислителем является перхлорат церия, который медленно окисляет воду в перекись водорода. Пинакол превращается при взаимодействии с солями церия (IV) в 2 моля ацетона однако в присутствии способного к полимеризации мономера (акриламида) выделяется только 1 моль ацетона. По аналогии можно предпо- [c.354]