Классификация по типу активирования

Классификация по типу активирования [c.82]

Тейлор предложил в качестве критерия дифференциации первичной и вторичной адсорбции обратимость процесса и величину их энергий. Вторичные или обратимые адсорбционные процессы — это процессы, имеющие нормальные малые теплоты адсорбции и малые энергии активации, первичные же или необратимые адсорбционные процессы имеют часто высокие теплоты адсорбции и умеренные или большие энергии активации. Эта классификация подчеркивает, что адсорбция с повышенными энергиями активации имеет значение в каталитических превращениях. Поэтому с каталитическими процессами обычно ассоциируют первичную или необратимую химическую адсорбцию, т. е. активированную адсорбцию. Однако, несмотря на все попытки строго ограничить типы процессов, существует широкий диапазон адсорбционных явлений, отличающихся более или менее от вторичного или обратимого (вандерваальсовского) молекулярного типа и характеризующихся повышенными силами связывания вещества поверхностью адсорбента, большими теплотами адсорбции и повышенной реакционной способностью адсорбированного газа. Низкотемпературная адсорбция — быстрый процесс, происходящий без значительного теплового эффекта адсорбции (не выше 0,1 е). При повышении температуры скорость адсорбции увеличивается. Энергия активации высокотемпературной адсорбции может быть вычислена из скоростей, получаемых при нескольких температурах. Тейлор назвал эту адсорбцию активированной. Теплота адсорбции в процессе активированной адсорбции выше (превышает 0,9 в), чем при низкотемпературной адсорбции. [c.107]

Теория активированного комплекса совместно с теорией кинетики сложных реакций, разработанной автором, позволяет дать рациональную классификацию сложных реакций. Актуальность вопроса видна из того, что сложные реакции наиболее часто встречаются на практике между тем до сих пор нет четкого разграничения понятий для ряда даже часто встречающихся типов сложных реакций. Новая классификация делает попытку суммировать и обобщить накопившийся в химии опыт в этой области на основе определенных структурных представлений. Оказывается, что сложные реакции представляют собой линейные структуры, и потому к ним применимы методы структурной алгебры. Последние имеют две стороны изобразительную, или геометрическую, и расчетную, или алгебраическую. В этой главе мы остановимся на новом способе представления сложных реакций. Сущность предлагаемого метода состоит в следующем. [c.283]

В соответствии с минимальными размерами диаметров промежуточных каналов Баррером [2] были введены три категории молекулярных сит. Однако следует отметить, что эта классификация не точна, так как сорбционная способность некоторых сит, имеющих каналы больших размеров, но вода из которых полностью удалена, может быть сходна с сорбционной способностью цеолитов, имеющих узкие каналы. При тщательном выборе катионных форм цеолита их можно эффективно использовать для широкого ряда хроматографических разделений. Область применения данного метода может быть значительно расширена путем использования его при различных температурах, так как две молекулы, сорбирующиеся с одинаковыми скоростями при одной температуре, могут иметь совершенно разные скорости сорбции при понижении температуры сорбции. Так как сорбционная емкость цеолитов обычно намного больше для полярных молекул, чем для неполярных, то разделить эти две группы соединений очень легко. Это различие в сорбции позволяет использовать цеолиты для осушки газов. Создание в последние годы молекулярных сит типа Linde (см. стр. 75) позволило проводить такие процессы в заводских масштабах. Более того, при использовании для осушки газов молекулярные сита имеют большие преимущества по сравнению с такими реагентами, как активированная окись алюминия и силикагель, в особенности там, где требуется эффективно [c.67]

Бензо[Ь]пираны, имеющие ароматический заместитель в пирановом кольце, из-за их широкой распространенности и большой важности для растений выделяют в особый раздел классификации. Они носят общее название флавоноидов и подразделяются на несколько типов. Биогенетическими предщественниками арилбензо[Ь]пиранов служат халконы (см. разд. 3.4.5). Образование циклической системы флавоноидов происходит путем внутримолекулярной реакции Михаэля — присоединения фенольной гидроксильной группы по активированной двойной связи халкона (схема 92). [c.364]

Сг, Мп и Ре совпадает с выводов , сделанным в [41]. В работе [41] предложена классификация окислительных кй/ализаторов по типу связи Ме—О. Указывается, что катализаторы, содержащие связь Ме—О, активны в отношении окисления СО (и аммиака в МзО) и явля отся собственно окислительными катализаторами. Их высокая каталитическая активность связана с большой подвижностью поверхностного кислорода, что, обусловливает способность этих окислов к активированной адсорбции кислорода поверхностью, который и взаимодействует с СО из газовой фазы (или физически адсорбированным). На имеющем связь Ме=0, [c.221]

Для построения ргииональной классификации каталитических реакций нужно было бы сгруппировать их по принципу общности механизма, сходства состава и строения активированных комплексов лимитирующих стадий. Пока, к сожалению, нет прялшгх путей для изучения активированных комплексов, да и косвенно полученные сведения весьма скудны. Поэтому на современном этапе приходится избрать обратный путь сгруппировав реакции по сходству лучших катализаторов, известных для данных реакций, и предполагая, что способность реакций ускоряться сходными катализаторами свидетельствует о подобии механизма и структуры активированных комплексов, относить каждую такую группу реакций к одному типу. [c.108]

Недавно было предложено подразделить реакции замещения в органических соединениях на три типа [12] 8 1, в которых ступенью, определяющей скорость, является только разрыв связи, как, например, М — X 8 2, в которых ступенью, определяющей скорость, является в равной степени разрыв связи в М — X и образование связи в У — М 8 2(Иш), в которых ступень, определяющая скорость, включает толх.ко образование связи У — М. Целесообразно дальнейшее подразделение мономолекулярных реакций иа реакции 8к1(Ит) и 8м1- А этой книге механизм 8к1(Иш) определяется как механизм, для которого можно получить определенное доказательство существования интермедиата или комплекса с уменьшенным координационным числом. Механизм 8n1 определяется как такой, для которого нельзя получить экспериментальное нодтвернедение, но который удовлетворяет требованиям диссоциативного механизма и ие полностью удовлетворяет требованиям ассоциативного механизма. Считают, что реакции, где У участвует в образовании активированного комплекса, по взаимодействует лишь слабо, согласно этому определению, такн е относятся к механизму 8Предложенная классификация механизмов приведена в табл. 111. [c.117]

Уравнение (5) хорошо описывает форму изотерм адсорбции на непористых твердых веществах но точно оно описывает изотерму только в области относительных давлений от 0,05 до 0,35 (рис. 10). Тем не менее это уравнение удовлетворительно для определения 7 по всем типам изотерм физической адсорбции, за исключением и. отерм на активированных углях (тип I по классификации Брунауера, см. рис. И). В большинстве случаев, за исключением изотерм с величиной с меньше пяти, почти равно величине, найденной методом точки Е-л. [c.46]

Работы посвящены изучению сорбционных процессов. Исследовал (с 1921) сорбцию газов, паров и растворенных в-в тв. пористыми телами. Разработал методы получения высокоэффективных препаратов активированного угля и открыл на них явления обращения адсорбционных рядов. Установил (1929—1930) образование кислых поверхностных оксидов при сорбции на углях. Выяснил механизм сорбции газообразных в-в на ТВ. поглотителях и его зависимость от структуры и пористости последних. Изучил пористые структуры адсорбентов, развил представления о разновидностях пор (микропоры, переходные поры и макропоры), разработал методы определения их параметров (1930—1946). Исследовал (1936— 1937) поглощение паров и газов из воздуха, проходящего через слой зернистого поглотителя, роль ультрапористости адсорбента в процессе поглощения паров в-в с неодинаковыми размерами молекул. В 1936 завершил серию работ по динамической сорбции паров и газов, в результате которой создал общую теорию динамики сорбции, вывел ур-ние определения времени динамической работы слоя угля по компонентам сорбируемой смеси, развил методы расчета динамической активности сорбентов. Создал классификацию структурных типов поглотителей. Развил теорию объемного заполнения пор, позволяющую определять изотермы адсорбции различных газов. Установил связь между видом характеристической кривой и пористостью углей, что затем было им перенесено на изучение адсорбции на цеолитах. Разработал методы получения адсорбентов с заданными параметрами пористости. [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология