Классификация сложных реакций

КЛАССИФИКАЦИЯ СЛОЖНЫХ РЕАКЦИИ, ВКЛЮЧАЮЩАЯ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ [c.181]

Предлагаемая система классификации сложных реакций может и, в сущности, должна быть расширена для того, чтобы учесть существование сочетаний четырех рассматриваемых классов реакций. Возможно, что реальные химические реакции чаще представляют сочетания указанных четырех классов, чем какой-либо из этих классов в чистом виде. В особенности это относится к цепным процессам. Так, для полимеризационных процессов, считаемых обычно типичными представителями цепных реакций, является характерным инициирование реакции с помощью перекисных или других соединений, образующих свободные радикалы в условиях проведения полимеризации. Так, например, перекись бензоила, добавляемая, к метилметакрилату, при нолимеризации последнего разлагается следующим образом [c.187]

РАЗДЕЛ 1. КЛАССИФИКАЦИЯ СЛОЖНЫХ РЕАКЦИЙ [c.283]

Теория активированного комплекса совместно с теорией кинетики сложных реакций, разработанной автором, позволяет дать рациональную классификацию сложных реакций. Актуальность вопроса видна из того, что сложные реакции наиболее часто встречаются на практике между тем до сих пор нет четкого разграничения понятий для ряда даже часто встречающихся типов сложных реакций. Новая классификация делает попытку суммировать и обобщить накопившийся в химии опыт в этой области на основе определенных структурных представлений. Оказывается, что сложные реакции представляют собой линейные структуры, и потому к ним применимы методы структурной алгебры. Последние имеют две стороны изобразительную, или геометрическую, и расчетную, или алгебраическую. В этой главе мы остановимся на новом способе представления сложных реакций. Сущность предлагаемого метода состоит в следующем. [c.283]

Получающиеся таким образом изображения сложных реакций мы назовем реакционными сетями, аналогично железнодорожным или водопроводным сетям. Реакционные сети, кстати, походят также на формулы строения органической химии. Они полезны тем, что наглядно показывают соотношения, имеющиеся в сложных реакциях. Кроме того, на основании структурной алгебры каждой сети могут быть поставлены в соответствие структурные матрицы, которые позволяют решать численные задачи. Реакционные сети послужат нам основанием для классификации сложных реакций. [c.284]

Таковы предпосылки предлагаемой ниже структурной классификации сложных реакций. Эта классификация приведена в табл. 71. Кроме указанных в ней типов возможны смешанные типы, что следует особо иметь в виду. [c.287]

Определение места данного типа сложной реакции в классификации. В разделе 3 этой главы мы наметили классификацию сложных реакций сначала по числу простых реакций т, из которых она состоит, затем при определенном т — по числу вторичных, третичных, четвертичных и т. д. симплексов, из которых состоит комплекс данной сложной реакции. Если же и этих признаков окажется недостаточно, то следующий классификационный признак — это общее число вершин всех симплексов (не принимая во внимание их спайки при образовании комплексов). Матрица позволяет найти место данной сложной реакции в классификации. Для нахождения первой величины т достаточно пересчитать диагональные элементы К в Гг (это и есть т), для нахождения второй величины — пересчитать число занятых мест в каждой строке в матрице Q, для нахождения третьей величины — пересчитать число всех занятых мест во всей матрице Q. В аналитической и притом матричной форме две последние операции выразятся следующим образом (что касается т, то это просто число строк в т, п-матрице С). [c.337]

Классификация сложных реакций, включающая каталитические процессы. [c.9]

Позже В. А. Кистяковский обобщил выражение (6) для многих сложных процессов, ограничиваясь реакциями второго порядка. Кроме того, он дал классификацию сложных реакций по механизму их протекания реакции, не ограниченные пределом (параллельные и последовательные), и реакции, ограниченные пределом (противоположные). [c.299]

Классификация каталитических процессов (табл. 59) основана на признаках кинетической модели (простые и сложные реакции, термодинамические), числа и характера фаз, кинетических (природа лимитирующего этапа) и временных характеристик. [c.482]

Вследствие огромного разнообразия сложных химических реакций едва ли возможна их единообразная классификация. Деление реакций на группы возможно с различных точек зрения. [c.9]

Классификация каталитических реакций. Катализ делят на гомогенный и гетерогенный. Гомогенный катализ можно разделить на кислотно-основной (его вызывают кислоты и основания), окислительно-восстановительный (его вызывают соединения металлов переменной валентности), координационный (катализаторы — комплексные соединения), гомогенный газофазный (катализаторы — химически активные газы, такие, как N62, ВГз и т. д.) и ферментативный. Деление это не строго, так как одна и та же реакция, например гидролиз сложного эфира, может в зависимости от катализатора— кислоты, комплекса или фермента — попасть в ту или иную группу, [c.169]

Таблица 10.14. Классификация механизмов реакций гидролиза сложных эфиров и реакций этерификации [427]

Классификация химических реакций целлюлозы как полимера рассмотрена выше в разделе, посвященном особенностям химических реакций полисахаридов древесины (см. П.3.1). У технической целлюлозы, выделенной из древесины, наибольшее значение из полимераналогичных превращений на практике имеют реакции функциональных групп. К этим реакциям относятся реакции получения сложных и простых эфиров, получения щелочной целлюлозы, а также окисление с превращением спиртовых групп в карбонильные и карбоксильные. Из макромолекулярных реакций наиболее важны реакции деструкции. Реакции сшивания цепей с получением разветвленных привитых сополимеров или сшитых полимеров пока имеют ограниченное применение, главным образом, для улучшения свойств хлопчатобумажных тканей. Реакции концевых групп используются в анализе технических целлюлоз для характеристики их степени деструкции по редуцирующей способности (см. 16.5), а также для предотвращения реакций деполимеризации в щелочной среде. Как и у всех полимеров, у целлюлозы одновременно могут протекать реакции нескольких типов. Так, реакции функциональных групп, как правило, сопровождаются побочными реакциями деструкции. [c.544]

Сложность реакций. Принято подразделять реакции на простые и сложные либо по числу элементарных стадий (актов) химического превращения, либо по числу независимых реакций. Наиболее приемлемой и строгой следует считать классификацию реакций на сложность по числу независимых реакций. Так, к простым следует отнести реакции с числом независимых реакций, равным единице, а к сложным - реакции, число независимых реакций в которых более единицы. Простые реакции, протекающие в одну стадию, можно рассматривать как элементарные реакции. При такой классификации реакцию, например, дегидрирования циклогексана с образованием бензола можно считать простой, но не элементарной. [c.343]

Как и аналогичные комплексы алкенов, комплексы переходных металлов с алкинами получают путем замены алкином других лигандов, имеющихся в исходном комплексе. Классификация этих реакций, как и в случае алкенов, основана на типе замещаемых лигандов. Необходимо отмстить, что реакции алкинов протекают в общем более сложно, чем соответствующие реакции алкенов, и я-комплексы этого типа используются в синтезе не столь широко. [c.281]

Уровень 6. Дальнейшее развитие понятия химическая реакция осуществляется в курсе органической химии. Понятие о классификации химических реакций дополняется и расширяется. В курсе органической химии вводится новый тип реакции — изомеризация. Самая первая классификация реакций на типы приобретает качественно новое, более глубокое содержание. Например, реакция замещения — галогени-рование алканов приводит не к образованию нового простого и нового сложного вещества, а к образованию двух сложных веществ. Реакция соединения включает в себя целую систему [c.278]

Отсюда следует недостаточность существующих принципов классификации химических реакций и необходимость создания нового принципа, который позволил бы учесть те особенности сложных химических реакций, которые приводят к выделению,четырех указанных классов. [c.184]

Рассмотрена классификация сложных химических реакций, основанная на рассмотрении роли облигатных частиц в трех временных (начальная, главная и конечная) реакционных фазах реакции. [c.188]

Казалось бы, при разработке теории еще более сложных — каталитических процессов, естественно было бы пойти тем н е путем. Мелоду тем до сих пор вопросам систематизации и классификации каталитических реакций и катализаторов уделялось очень мало внимания. Огромный фактический материал в области каталитических реакций в должной мере пе систематизирован и подробно не описан. Нет сколько-нибудь удовлетворительных справочников. Практически отсутствуют попытки обработки всего имеющегося материала с целью выявления основ рациональной классификации в катализе. [c.56]

Отдельные реакции протекают по самым разнообразным видам кинетических зависимостей, которые относятся к разным типам и группам такое разнообразие еще более возрастает при рассмотрении сложных реакций и совсем не поддается классификации при изучении многостадийных превращений. В некоторых наиболее удачных случаях можно количественно оценить кинетические и термодинамические константы каждой из элементарных реакций, составляющих многостадийное превращение, но чаще всего кинетическое исследование позволяет определить только некоторые [c.359]

Рассмотрев общие приемы стехиометрического анализа сложных химических реакций и используя принцип стехиометрической определенности, авторы переходят к классификации химических реакций по их стехиометрии и форме дифференциальных уравнений, используя для определения параметров уравнений метод направленного эксперимента. [c.3]

Реакции между кислотами и основаниями не сводятся только к переходу протона от кислоты к основанию по схеме Бренстеда—Лоури. В действительности механизм кислотно-основного взаимодействия сложнее. В процессе протолитической реакции образуются молекулярные соединения кислоты с основанием посредством водородной связи, и реакция может ограничиться лишь этой начальной стадией. Системам, в состав которых входят ионы, присущи специфические особенности и закономерности. Существенное отличие между начальной и конечной стадиями протолитической реакции может быть использовано классификацией протолитических реакций, детализация которой произойдет в будущем. [c.300]

Классификация процессов. Реакции полимеризации относятся к классу сложных последовательных реакций типа А— В, В—>-С, С—уВ.....Как во всяком цепном процессе, здесь различают элементарные стадии — инициирования, роста, обрыва и передачи цепи. Так, например, аддитивная полимеризация может быть описана следующей моделью сначала мономер М1 под действием катализатора (инициатора) превращается в активный растущий центр Р , дающий начало полимерной цепи затем Р1 соединяется с М1 и превращается в Рг далее Рг соединяется с 1, образуя Рз, и т. д. Полимер Рх не обязательно остается активным в течение всего процесса роста цепи, так как могут происходить реакции обрыва цепи — образования неактивной мертвой цепочки М . [c.12]

В соответствии с классификацией реакций, принятой в этой книге, считаете вы синтез полиэтилена простой или сложной реакцией Ответ нужно обосновать, учтя специфику реакций полимеризации. [c.297]

Каждый из типов реакций, передаваемых индексом классификации каталитических реакций,. изложенной во второй части настоящей книги, при более глубоком -исследовании оказывается обладающим сложной группой свойств, аналогичных тем, которыми обладают реакции гидрогенизации, рассмотренные в первой части данной книги. [c.6]

В большинстве случаев, однако, органические реакции являются неэлементарными, т. е. состоящими из некоторой совокуп.-ности элементарных стадий, протекающих при участии или с образованием промежуточных частиц (свободные атомы или радикалы, отрицательно или положительно заряженные ионы, ион-радикалы) или комплексов (с катализатором, растворителем и др.). Под элементарной стадией понимают необратимое или обратимое превращение, протекающее через единственное переходное состояние. Совокупность их, т. е. механизм реакции, может быть линейной, разветвленной или замкнутой (рис. 12). Отметим, что в литературе элементарные реакции нередко называют простыми, а неэлементарные — сложными. В этой книге классификация на простые и сложные реакции соотнесена с их стехиометрией или химизмом, а не с механизмом превращений. [c.68]

Владимир Александрович Кистяковский создал первую кинетическую классификацию сложных химических реакций. Эта классификация в общих чертах используется и сейчас. Уже точно установлено, чго большинство химических реакций являются сложными и химические уравнения выражают процесс только суммарно, не давая представления о его ходе и истинном механизме взаимодействия. В настоящее время при изучении кинетики любой химической реакции используют конкретные уравнения. [c.371]

Классификация сложных реакций (по Клеланду). Упорядоченным называется механизм, в котором набор кинетических констант и констант диссоциации продуктов и субстратов в выражении для скорости ферментативной реакции зависит от порядка присоединения субстратов или выхода продуктов. При неупорядоченном механизме такая зависимость отсутствует. [c.195]

Классификация сложных реакций, включающая каталитические процессы. Основывается на роли облигатных частиц в трех временных (начальная, главная и конечная) реакционных фазах реакщш. [c.25]

Рассмотренная классификация (рис. V-8) [46] позволяет выбрать определенный тип реактора, обеспечивающий наибольшее значение максимального выхода промежуточного продукта сложной реакции. При этом рециклический поток является частью потока, выходящего из реактора. [c.129]

Приведенное понятие молекулярности для сложной реакции сформулировано в соответствии с естественной классификацией Вант-Гоффа, который связывал молекулярность не с кинетикой, а со стехиометрией. Эта традиция сохранена в кинетике до сих пор, когда говорят о моно- и бимолекулярных реакциях, С9ЯЗЫВ8Я эти понятия со стехиометрией, а не с кинетикой, [c.710]

Р. X. различают также по тепловому эффекту (экзо- и эндотермич. р-ции, идущие с выделением или поглощением тепла соотв.), механизму (простые и сложные реакции). Важный тип сложных Р. х.— цепные реакции. Р. х., протекающие только в прямом направлеиии, наз. необратимыми протекающие как в прямом, так и в обратном направлениях,— обратимыми. В основу кинетич. классификации м. 6. положена молекулярность реакции (моно-, би- и тримолеку-лярные р-ции) или порядок реакции. По агрегатному состоянию реагентов различают газо-, жидко- н твердофазные Р. X. Еслн реагенты и продукты р-ции находятся в одной фазе, Р. X. наз. гомогенной, если р-ция происходит по иов-сти раздела фаз — гетерогенной. Особую группу составляют топохимические реакции, происходящие на пов-сти раздела тв. фаз реагента и (или) продукта. См. так- [c.499]

Однако необходимо учитывать, что такая классификация реакций произвольна. Для получения яснбго представления о сложных реакциях читатель должен использовать ссылки на соответствуюш,ие работы, приведенные в других разделах. Это в особенности важно вследствие недостатка точных экспериментальных фактов, необходимых для теоретических выводов в отношении этих реакций. [c.164]

Подобная характеристика сложных реакций по числу и молекуляр-ности. элементарных стадий является важным принципом в классификации химических процессов. Она может быть обобщена также на процессы, включающие параллельные, обратимые и некоторые другие реакции. Однако этот принцип не является достаточным для построения общей системы типов химических реакций. Этим принципом не учиты-< ваются, например, отличия в реакциях, возникающие из-за различий в агрегатных состояниях веществ, участвующих в реакциях. Между тем агрегатное состояние реагирующего вещества имеет существенное значение для реакционной способности этого вещества и течения реакции в целом. Особенно большое влияние на характер реакции оказывает ее [c.181]

Классификация химических реакций до сих пор проводилась на основе внешних характерных черт [8]. Это положение распространяется и на гомогенные газовые реакции [9]. Реакции различных порядков, протекаюЕЗ,ие между атомами и молекулами, обычно классифицируются по числу реагир5гющих компонентов и их свойствам. Кроме того, простые или сложные реакции различают по их механизму. Однако основой для таких классификаций служат внешние характеристики, полученные при исследовании формальной кинетики,которые не связаны или слабо связаны с поведением атомов, с ролью миграции электронов в ходе реакции. В то н<е время, поскольку кинетические параметры реакции связаны с образованием переходных комплексов, классификация должна основываться на сущности химического процесса, на внутренних характеристиках реакции. С точки зрения логики такая классификация рассматривается как естественная систематизация. Для того чтобы провести естественную систематизацию в гомогенных газовых реакциях и установить как можно большее число соотношений, целесообразно подробно рассмотреть некоторые законы классификации. [c.51]

Яизе вторичных превращений Вант-Гофф, по существу, рассматривал сложные реакции (влияние примесей, стенок реактора или образующихся в ходе реакций веществ на протекание превращений). Это способствовало интенсивному исследованию в конце 1880—1900-х годах сложных реакций 1) с формальной точки зрения — математическое выражение Оствальдом и В. А. Кистяковским скоростей многих процессов и классификация их механизмов [c.151]

ТЕОРИЯ ГИДРОГЕНИЗДдаИ. КЛАССИФИКАЦИЯ КАТАЛИХИШСКИХ,. ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ. ТЕОРИЯ СЛОЖНЫХ РЕАКЦИЙ. СТРУКТУРНАЯ АЛГЕБРА В ХИМИИ [c.1]

Монография, написанная известным советским ученым, академиком А. А. Баландиным, является завершающей частью трехтомного труда по созданной им мультиплетной теории катализа. Часть I выпущена в 1963 г., часть II — в 1964 г. В III части книги с точки зрения мультиплетной теории изложены основы теории гидрогенизации и классификации реакций органического катализа, охватывающей около 2000 типов органических реакций, теория сложных реакций и структурная алгебра в применении к химии. Детально рассмотрены механизм и кинетика каталитической гидрогенизации и родственных реакций обмена с дейтерием, гидрогенолиза и дегидрогенизации. Даны рекомендации для количественной обработки результатов при избирательной гидрогенизации олефиновых и ацетиленовых соединений, проведен критический анализ существующих в настоящее время представлений в области гидрогенизации органических соединений. [c.2]

В предлагаемой читателю настоящей монографии рассматриваются вопросы, связанные с мультиплетной теорией теория гидрогенизации, с одной стороны, и классификация органических реакций, теория сложных реакций и структурная алгебра в применении к химии — с другой. [c.3]

В этой классификации все реакции разделяются прежде всего на простые и сложные. Простой реакцией мы называем такую, которая имеет только один активированный комплекс R. Для каждой простой реакции можно, по крайней мере в принципе, изобразить потенциальную поверхность. Поэтому такие элементарные процессы, как например активация, нет надобности рассматривать в качестве отдельного элемента сложных реакций — активация включается в простую реакцию через активированный комплекс. Простые реакции подразделяются на моно-, би- и тримоле-кулярные. Простых реакций более высоких порядков неизвестно, и уже тримолекулярные встречаются очень редко. Следует [c.287]