Отверждение повышением модуля системы

Исследование влияния типа связей на характер термомеханических кривых, модуль упругости и равновесную высокоэластическую деформацию трехмерных полимеров на основе фенолформальдегид-ных смол, эпоксидных и других термореактивных пленкообразующих показало, что значительная роль в образовании пространственной структуры в этих системах принадлежит физическим связям. Из термомеханических кривых полимеров с различным содержанием поперечных связей следует, что они характеризуются значительной высокоэластической деформацией, но не переходят в вязкотекучее состояние из-за наличия пространственной структуры. Температура стеклования трехмерных полимеров увеличивается с повышением степени отверждения, зависящей от температуры формирования. Однако даже при высокой температуре 140 °С не реализуется полная глубина отверждения, а пространственная сетка является термически лабильной. Это выражается в том, что по мере нагревания трехмерных полимеров и приложения нагрузки часть связей, образующих сетку, разрушается, а на их месте образуются новые связи, число которых с повышением температуры уве- [c.126]

Отверждение повышением модуля системы [c.107]

Эластичные ППУ. Основными катализаторами, применяющимися при получении эластичных блочных ППУ одностадийным методом, являются третичные амины. Уже незначительное повышение концетрации катализатора увеличивает реакционную способность системы, ускоряет отверждение, уменьшает размеры ячеек, кажущуюся плотность и модуль сжатия пенопласта. Однако избыток или недостаток катализатора может вызвать усадку и продольные трещины в материале. В работе [76] исследованы некоторые [c.65]

Для определения влияния плотности поперечного сшивания были проведены испытания на ряде циклоалифатических эпоксидных смол, отвержденных MPDA. Увеличение плотности сшивки, т. е. уменьшение расстояния. между реакционноспособными участками от 2,8 до 0.2 нм, ведет к повышению модуля упругости и предела текучести при сжатии, модуля упругости и предела текучести при растяжении, нагревостойкости и удельной ударной прочности по Изоду. Однако увеличение плотности сшивки молекулы ведет также к уменьшению стойкости к растрескиванию и увеличению хрупкости [Л. 4-100]. Данные о влиянии плотности сшивки молекулы на свойства отвержденных смол приведены на рис. 4-16,а—3. Максимальные расстояния между сшивками для этих смол представлены в табл. 4-4. Подобные же результаты были получены при испытании ряда смол DQEBA различной молекулярной массы, отвержденных аминами. Было найдено, что прочность при растяжении с достаточной точностью соответствует температуре тепловой деформации и температуре стеклования ниже верхнего предела. Однако некоторые на-гревосто1п не системы обнаруживают низкую прочность при растяжении, которая считается следствием пониженной стойкости к растрескиванию. [c.49]

Рассмотрим вначале полимерную матрицу в ненагруженном однонаправленном композите. Такой композит обычно представляют квадратичной или гексагональной моделью. Минимальное объемное содержание полимера в плотноупакованной квадратичной структуре — около 21%, в гексагональной—13%. Армирующие волокна можно считать совершенно жесткими, так как модуль упругости применяемых неорганических волокон значительно больше модуля упругости полимера. Как уже указывалось выше (см. гл. 3 и 4), при отверждении эпоксидного полимера в ходе изготовления пластика, которое происходит обычно при повышенной температуре, объем полимера уменьшается вследствие его усадки, а вязкость быстро нарастает. До гелеобразования, пока полимер способен к течению, его объем может уменьшаться за счет уменьщения объема всей системы или образования пор. После гелеобразования течение полимера невозможно, и происходит деформация всей системы. Однако при этом деформация полимера ограничена волокнами, что приводит к появлению в полимере внутренних напряжений. Так как армированные пластики, как правило, содержат большое количество наполнителя, то можно считать, что он образует жесткий скелет, препятствующий деформации полимера, т. е. связующее подвергается всестороннему растяжению. Объемная деформация при этом может составлять несколько процентов (см. гл. 4). Таким образом, уже в ненагруженном состоянии эпоксидная матрица должна выдерживать значительные механические деформации без разрушения и нарушения адгезии на границе с волокном. Как показали микроскопические исследования [27—33], эпоксидные смолы значительно лучше других связующих выдерживают подобные условия. [c.209]

Описанные изменения свойств полимера на поверхности в результате взаимодействия с ней имеют существенное значение для понимания механизма усиления полимеров, в частности стеклянным волокном, где важную роль играет соотношение модулей упругости наполнителя и отвержденного связующего. Эффекты упрочнения обусловлены- не только высокими механическими показателями армирующего материала, не только изменением условий перераспределения напряжений в системе при деформации, но и изменением микрогетерогенности полимеров в тонких слоях на поверхности наполнителя вследствие ограничения их гибкости и из менения характера упаковки. Отсюда ясно что влияние прочности адгезионной связи наполнйтеля и полимера сказывается не только на условиях перераспределения напряжений в системе, но и на изменении свойств самого полимера. Можно считать, что адгезия, зависящая от свойств полимера, в свою очередь, оказывает влияние на его свойства. Увеличение прочности адгезионной связи приводит к более эффективному повышению жесткости цепей и способствует возрастанию рыхлости упаковки молекул в поверхностном слое. Более рыхлая упаковка молекул способствует релаксации напряжений при деформации. Это может иметь важное значение как фактор, изменяющий условия развития трещин в образце при его [c.281]

Рассмотрим прежде всего кинетику отверждения продукта ПРЭ по-лиарилатом Ф-2 в сравнении с ЭС ЭД-20, применив для этого динамический механический метод. Как следует из рис. 7.10, для обеих систем реакция между компонентами охватывает очень широкую область температур от 350 до 473—508 К. В этом диапазоне на зависимостях tg 6 наблюдается значительный рост молекулярной абсорбции, а на кривых зависимостей динамического модуля сдвига отчетливо про- 9 являются перегибы. Причем если o,W для композиции на основе немодифицированного ЭО tg б непрерыв- о,30 но возрастает с повышением температуры, то для системы, содержа- о,го щей ПРЭ, наблюдается максимум (примерно при 483 К), соответству- 0,15 ющий наибольшей скорости реакции ЭГ со сложноэфирными группами полиарилата. При этом абсолютное значение tg б для смеси на основе ПРЭ намного ниже, чем для исходной смолы, что вполне объяснимо, учитывая существенно меньшую концентрацию ЭГ в ПРЭ (примерно 0,3 их содержания в немодифици-рованном эпоксиде). [c.149]