Вулканизаты модуль сжатия

Имеются указания, что физические свойства как вулканизатов натурального каучука и неопрена , так и вулканизатов бутадиен-стирольного каучука при одинаковой степени вулканизации не зависят от температуры вулканизации. Однако большое количество экспериментальных данных, полученных в последнее время в связи с попытками сократить время вулканизации в результате повышения температуры процесса, позволяет заключить, что этот вывод является, по-видимому, чрезмерным упрощением. Например, указывалось что физические свойства вулканизатов натурального и синтетических каучуков, полученных при повышенных температурах, хуже, чем вулканизатов, полученных при меньших температурах. Смеси из z w -полибутадиена и натурального каучука, вулканизованные при 138 С, имеют более высокий предел прочности при растяжении и модуль и меньшее теплообразование, чем вулканизованные при 155 С или 168 С. В то же время свойства резин, вулканизованных при 155 "С, лучше, чем вулканизованных при 160 "С. Однако в ряде случаев положение удается исправить путем изменения типа ускорителя или введения в смесь смолы. Смеси бутилкаучука и смолы можно вулканизовать, при температурах до 260 "С. По-видимому, при более высоких температурах проявляется реверсия вулканизации. У серных вулканизатов натурального каучука сильная реверсия имеет место при 182—188 С. Таким же образом можно объяснить сделанные ранее выводы о том, что влияние температуры вулканизации заметно в резинах из натурального каучука и незначительно в резинах бутадиен-стирольного каучука, хотя, судя по измерениям остаточного сжатия, опыты проводились с резинами одинаковой степени вулканизации. Для полиизопрена разработан рецепт смеси, который обеспечивает увеличение предела прочности при растяжении резины с ростом температуры вулканизации . [c.121]

В работе [36] приводятся результаты изучения эластических свойств вулканизатов жидких тиоколов, полученных на основе ди(р-хлорэтил)формаля, рр -дихлордиэтилового эфира и ди(р-хлор-этокси-р -этил)формаля, содержащие 1,2 и 10% (мол.) пропано-вых звеньев. Вулканизаты были получены с применением двуокиси марганца и п-хинондиоксима. Эластичность по отскоку и динамический модуль упругости измеряли в условиях мгновенного ударного сжатия в интервале температур от —70 до 150°С на маятниковом приборе КС [36]. [c.567]

Рис. 1.22. Изменение модуля объемного сжатия вулканизата натурального каучука, содержащего 4% серы, в зависимости от гидростатического давления .

Полиэтилен низкого давления способствует повышению физико-механических показателей вулканизатов (табл. 9), ухудшает эластичность, остаточное сжатие и теплообразование Несмотря на увеличение жесткости вулканизатов, ПЭНД имеет ряд преимуществ перед ПЭВД, он сообщает выносливость при многократных деформациях в среде воздуха и озона (рис. 26), снижает динамический модуль при знакопеременном изгибе. Все это указывает на лучшую работоспособность резин на основе бутадиен-стирольного каучука при небольшом содержании ПЭНД [c.58]

Для выявления соотношения количества химических и физических узлов в вулканизатах высокого давления определяли густоту сетки по данным о модуле сжатия в набухших в бен- [c.243]

При перекисной и серной вулканизации (последнюю используют для ненасыщенных каучуков) образуются более прочные, но короткие химич. поперечные связи, затрудняющие ориентацию. Поэтому резины с такими вулканизующими системами имеют более низкие показатели модуля, прочности при растяжении и твердости (табл. 4), а также меньшую остаточную деформацию сжатия. Ненаполненные перекисные и серные вулканизаты У. э. очень мягкие их механич. свойства ниже, чем у наполненных. При замене углеродных саж на двуокись кремния уменьшается эластичность и повышается истираемость вулканизатов. При использовании комбинированной вулканизующей системы димер толуилендиизоцианата — перекись кумила получают более твердые, прочные и гидролитически стабильные вулканизаты, чем в случае применения одной перекиси. [c.343]

Оксиды металлов оказывают значительное влияние на эффективность радиационной вулканизации фторкаучуков. Она значительно ускоряется в присутствии оксидов магния и кальция [64]. Так, при дозе 20 Мрад условно-равновесный модуль вулканизата СКФ-32, измеренный при 150°С в присутствии 1 3 и 10 масс. ч. оксида кальция, возрастает от 0,46 до соответственно 0,9 1,3 и 1,6 МПа. При этом оптимальная поглощенная доза уменьшается в 3 раза. Однако радиационные вулканизаты, содержащие оксиды металлов, характеризуются пониженной стойкостью к тепловому старению в напряженном состоянии. Так, относительная остаточная деформация сжатия наполненного техническим углеродом вулканизата СКФ-260, содержащего [c.94]

Применение перекиси обеспечивает и другое, менее очевидное преимущество, а именно получение совместимой вулканизующей системы для смесей полимеров, которые обычно не вулканизуются одной и той же вулканизующей системой. Теплостойкость перекисных вулканизатов из бутадиен-нитрильного каучука значительно выше, чем у стандартных серных резин, а такие свойства, как остаточное сжатие, модуль и относительное удлинение, можно варьировать изменением дозировки перекиси. [c.213]

Следующим способом вулканизации, механизм поперечного сшивания при котором в настоящее время еще не полностью выяснен, является сшивание диалкилдитиокарбаматом цинка. Для получения чистых прозрачных резин вулканизация протекает без серы, окиси цинка и без наполнителя или с небольшим количеством наполнителя, показатель преломления которого подобен показателю преломления хлорбутилкаучука. Процесс иногда активируют окисью цинка для получения быстровулканизующих-ся смесей, хотя и склонных к подвулканизации. Такие вулканизаты отличаются высокой стойкостью к сжатию (низким остаточным сжатием) и хорошей стойкостью при многократных деформациях изгиба, что особенно важно для формовых изделий, например герметизирующих прокладок, уплотнений, прокладок подшипников и изолирующих прокладок моторов. Высокая прочность и очень высокий модуль таких прозрачных резин иллюстрируются данными рис. 7.12, которые получены при вулканиза-. ции хлорбутилкаучука 1,5 вес. ч. диэтилдитиокарбамата цинка и 5 вес. ч. окиси цинка. [c.274]

Свойства вулканизатов — упругость, модуль при 100%-ном удлинении и величина остаточного сжатия при этом не изменяются, но морозостойкость, определяемая по температурной зависимости способности растянутого образца восстанавливать свою форму, улучшается при введении имеющих значительный объем арильных ветвей [81]. [c.122]

Модуль, твердость и упругость вулканизованного полиуретана почти не зависят от химической природы и длины цепи сшивающего агента. Однако вулканизаты, содержащие термолабильные дисульфидные мостики, имеют более высокое остаточное сжатие, чем образцы, сшитые бис-уретановыми группами. [c.124]

Наполнители. Вулканизаты ненаполненных смесей из Б.-н. к. имеют низкую прочность при растяжении. В качестве усиливающих наполнителей применяют гл. обр. сажи, к-рые улучшают не только прочностные свойства, но также водостойкость и бензо- и мас-лостойкость вулканизатов, Б случае применения активной печной сажи типа SAF получают вулканизаты с наибольшими модулем, прочностью и износостойкостью. Для улучшения технологич. свойств смесей и получения вулканизатов с высоким модулем и низкой остаточной деформацией сжатия применяют активную печную сажу типа HAF. Вулканизаты смесей, содержащих газовую канальную сажу (типа ЕРС, ДГ-100) или ее комбинацию с полуактивной термич. сажей, характеризуются наименьшим водопоглощением. Смеси, наполненные сажей типа FEF, имеют наименьшую усадку при шприцевании и каландровании. Обычные количества сажи в резиновых смесях (мае. ч.) газовой канальной и активных печных 10—50 полуактивных (типа SRF, GPF, термической) 30—100. [c.155]

Существенный интерес представляет сравнение механических свойств обоих вулканизатов в ходе их кристаллизации. Ниже приведены результаты измерения модуля эластичности Е при сжатии стандартных вулканизатов на основе СКД и СКД-3 при —55 °С [62] [c.66]

Значительная деформируемость вулканизатов при повышении температуры является следствием увеличения эластичности высокостирольных участков макромолекулы при температуре выше температуры текучести невулканизован-ного полимера. Однако образованные в процессе вулканизации мостичные связи у бутадиеновых звеньев ограничивают текучесть образца и повышают величину обратимой деформации после снижения температуры. Это свойство вулканизатов на основе полимеров с высоким содержанием стирола обеспечивает возможность вторично подвергать их формованию в определенных пределах, но является недостаточным при работе изделий в динамических условиях. Для исследования динамических свойств указанных вулканизатов и процессов утомления разработан прибор и методика на испытание резин на динамическое сжатие при перепаде температура. За показатель динамического разнашивания (Кд) принимается изменение размеров образца (в %) от первоначальных размеров. Наряду с коэффициентом динамического разнашивания, стойкость к действию повышенных температур характеризуется коэффициентом теплостойкости (Ктс) (отношение модуля сжатия при 100° С к модулю сжатия при 20° С при нагрузке 10 кгс/см ), определяемым на специально сконструированном приборе [c.35]

Для вулканизата высокого давления значения густоты сетки, определяемые по равновесному набуханию, несколько меньше, чем по модулю сжатия в ненабухшем состоянии и существенно выше, чем значение густоты сетки, определенное по модулю сжатия в набухшем состоянии. Это означает, что существенная доля узлов сетки вулканизата высокого давления нитрильного каучука образована физическими связями, которые не разрушаются при набухании до равновесного состояния в бензоле, частично разрушаются при действии механического напряжения, и еще в большей степени разрушаются при действии механического напряжения в набухшем состоянии. [c.244]

Исследование процесса возникновения зарядов проводили также при динамических режимах сжатия в процессе изменения температуры. Образцы в виде цилиндров помещали между двумя металлическими электродами и периодически сжимали с частотой 25 Гц, в режиме постоянной деформации или постоянной нагрузки [45, 46, 53]. Для изучения влияния химического строения полимеров, в частности, полярности полимеров, измерения проводили на образцах вулканизатов с одинаковой степенью поперечного сшивания на основе каучуков СКН-18, СКН-26 и СКН-40 — сополимеров бутадиена и акрилонитрила с содержанием последнего соответственно 18, 26 и 40% (масс.). В этом ряду увеличивалась степень межмолекулярного взаимодействия и температура стеклования. Из температурных зависимостей (рйс. 10) видно, что величины зарядов, индуцируемых на электродах, связаны с релаксационными переходами в полимерах. Вблизи температуры стеклования, в области максимальных механических потерь величина зарядов проходит через максимум, который сдвигается по температурной шкале вправо вслед за увеличением межмолекулярного взаимодействия в полимерах. Меры, принимаемые для исключения трибоэффекта — изменение материала электродов, смазка поверхности глицерином, не приводили к изменению результатов. По-видимому, в процессе деформации происходит накопление зарядов, что и приводит к индуцированию электрических потенциалов на электродах. Величина индуцируемых потенциалов зависит от деформационных свойств полимеров. Следует отметить, что в режиме динамического сжатия при постоянной деформации с ростом полярности вулка-низата растет модуль сжатия, одновременно растет и максимум заряда. В режиме постоянной нагрузки с ростом модуля сжатия величина максимума заряда уменьшается, так как изменение величины заряда следует за изменением работы, затрачиваемой на деформацию. [c.25]

Дивинил-метилвинилпиридиновые каучуки СКМВП дают прочные вулканизаты с повышенным модулем сопротивление истиранию у них в 1,5—2 раза выше, чем у вулканизатов СКС-30. Вулканизаты отличаются также повышенной эластичностью и низким теплообразованием при многократном сжатии . [c.106]

В производстве шин высокостирольные полимеры применяются в ограниченном количестве, главным образом из-за низкой эластичности вулканизатов, малого сопротивления многократному сжатию и уменьшения, прочностных показателей при повышенных температурах Однако свойства протекторных резин можно модифицировать смолой Марбон 8000А. С введением такой смолы улучшаются технологические свойства сырых смесей, повышается их когезионная прочность и каркасность, снижается усадка и стойкость к преждевременной вулканизации. Кроме того, повышаются модули эластичности, сопротивление раздиру и в некоторой степени износостойкость 10 . С учетом полученных данных разработана усовершенствованная рецептура для боковин шин на основе синтетических стереорегулярных каучуков, предназначенных для тяжелых условий эксплуатации [c.55]

Анализ имеющихся данных показывает с достаточной убедительностью, что свойства хлорборановых вулканизатов связаны с гетерогенным характером формирующейся вулканизационной структуры. Действительно, для хлорборановых вулканизатов характерны [21] 1) больщое остаточное сжатие, быстрая релаксация напряжения и сильная ползучесть при комнатной температуре (хотя даже при 200 °С вулканизаты не становятся полностью термопластичными) 2) хорошие прочностные и динамические свойства 3) кривые напряжение — деформация такого же типа как для термоэластопластов 4) низкий модуль, реверсии которого не наблюдается при вулканизации вплоть до 200°С, и отсутствие корреляции между модулем и сопротивлением разрыву. На гетерогенный характер структуры хлорборановых вулканизатов указывают также большое число молекул комплекса, приходящихся на одну поперечную связь, превращение более 50% введенного вещества в хлоргидрат амина (по-видимому, в результате реакции + — [c.276]

При которых возможен наибольший эффект ориентации макромолекул при растяжении. С технической точки зрения, реверсия вулканизации или пере-вулканизация являются нежелательными процессами. Перевулканизован-ные резины менее прочны, имеют низкое сопротивление старению. В то же время в области слабой перевулканизации значения морозостойкости, устойчивости к набуханию, озоностойкость, эластичность выше, а гистере-зисные потери и теплообразование при многократных деформациях, остаточные деформации при растяжении и сжатии низки. Недовулканизован-ные образцы имеют более высокие значения сопротивления раздиру и сопротивления образованию и разрастанию трещин при многократном изгибе. В оптимуме вулканизации максимальными или лучшими являются прочность и модули при растяжении, сопротивление истиранию, устойчивость вулканизатов к старению. [c.95]

Бопп и Зисман [25, 26] нашли, что цри облучении образцов вулканизованного серой натурального каучука происходит увеличение модуля упругости, жесткости и твердости и понижение прочности, разрывного удлинения и остаточных удлинении ири растяжении и сжатии. При дозе выше 10 единиц реакторного излучения все свойства заметно ухудшаются в результате чрезмерной сшивки. Количество выделяющегося газа составляет только около 0,1 количества газа, выделяющегося при облучении полиэтилена. Проводилось сравнительное изучение стойкости образцов вулканизатов синтетических каучуков различных типов при действии излучения атомного реактора в присутствии воздуха [26], О стойкости судили по изменению разрывных удлинений с дозой. Натуральный каучук оказался примерно в 5 раз более устойчивым, чем неопрен, хайкар 0R-15 (сополимер бутадиена и акрилонитрила см. стр. 181), GR-S (стр. 181), хайкар РА (полиакрилат стр. 151), тиокол ST (стр. 191) и спластик 7-170 (силиконовый каучук стр. 193). С другой стороны, Хэмлин [27] считает, что в ряду каучукоподобных диеновых полимеров и сополимеров, облученных в ядерном реакторе, натуральный каучук отвердевает, причем прочность его снижается быстрее всех остальных. В этих опытах применялись очень большие дозы наименьшая составляла около 125 мегафэр. [c.178]

В качестве ускорителей вулканизации используют альтакс, каптакс и его сульфенамидные производные (напр., сантокюр), дифенилгуанидин и их разнообразные сочетания. Системы, содержащие серу (1,5 мае. ч.) и альтакс (1,5—2 мае. ч.) или серу и сантокюр, обеспечивают высокую скорость вулканизации смеси, содержащие эти вулканизующие системы, не склонны к подвулканизации, а вулканизаты характеризуются высоким модулем и повышенной остаточной деформацией сжатия. Для уменьшения этого показателя используют добавки вторичных ускорителей (напр., 0,05—0,5 мае. ч. дифенилгуанидина). [c.156]

Свойства вулканизатов. Способность И. к. к кристаллизации обусловливает высокую прочность при растяжении ненаполненных вулканизатов на их основе. С увеличением содержания в И. к. звеньев i/i-транс и 3,4 ухудшаются прочность п ) астяжении, эластичность, тепло-, температуро- и/морозостойкость их вулканизатов. Ненаполненные и 1 полненные вулканизаты смесей из И. к. (табл. 4) равноцемь вулканизатам аналогичных смесей и<5 натурального каучука по большинству механич. свойств. Для наполненных резин из И. к. характерны более низкие модули нри растяжении и эластичность по отскоку и большее теплообразование при многократном сжатии, чем для наполненных резин на основе натурального каучука. [c.410]

Свойства вулканизатов Л. с. оценивают обычно по комплексу их механич. показателей (модуль и прочность при растяжении, относительное удлинение), определяемых при одномерной деформации образцов в виде пленки (ГОСТ 12580—67). Механич. показатели нек-рых изделий (напр., метеорологич. радиозондовых оболочек) определяют при двумерной деформации, к-рую создают раздувкой сжатым воздухом специально изготовленного или вырезанного из изделия образца (пленки) вулканизата, зажатого по периметру. [c.24]

Термостойкость вулканизатов повышается при работе с относительно большими количествами тиурамных ускорителей и низким содержанием серы. Вулканизаты, полученные с применением тиурама при очень небольшом содержании серы или даже при полном ее отсутствии, отличаются лучшими показателями гистерезиса, меньшим теплообразованием, лучшим значением остаточного сжатия, сниженной реверсией и оптимальной термостойкостью. Однако обычно степень вулканизации не содержащих серы вулканизатов очень низка поэтому для получения достаточно высоких значений модуля рекомендуется вводить небольшое количество серы. [c.136]

Не содержащие окиси цинка вулканизаты, полученные с перекисью дикумила, часто имеют более низкую прочность на разрыв и сопротивление разрастанию порезов, меньшее сопротивление истиранию, значительно более низкое значение модуля, а ннвгда также менее удовлетворительное остаточное сжатие и худшую термостойкость, чем вулканизаты, сшитые тиурамдисульфидами. Однако путем добавления окиси цинка соответствующего типа, в особенности активной окиси цинка, можно значительно повысить степень вулканизации. Таким образом получают вулканизаты с более высоким значением модуля. Устойчивость в горячем воздухе сшитых перекисями продуктов часто несколько выше, что обнаруживается в улучшении физико-механических свойств при повышенных температурах эксплуатации. [c.261]

Добавление 0,2 вес. ч. серы и 0,5 вес. ч. бензтиазил-2-циклогек-силсульфенамида к 5 вес. ч. перекиси дикумила (40%-ной) также мало влияет на вулканизаты нитрильного каучука последние при более низкой степени вулканизации имеют несколько более высокую прочность на разрыв, значительно повышенное относительное удлинение, более низкое значение модуля, повышенное остаточное удлинение, сопротивление разрастанию порезов, остаточную деформацию и теплообразование при динамических нагрузках (флексометр Гудрича), более короткий срок службы и повышенное теплообразование при испытании на разрушение, неудовлетворительное остаточное сжатие, несколько худшее сопротивление старению. [c.262]

При использовании ге-бензохинондиоксима и его дибензоильного производного вулканизация может происходить и в отсутствие серы. Но добавление серы повышает модуль и, кроме того, несколько замедляет подвулканизацию. Однако одновременное применение серы оказывает нежелательное влияние на термостойкость и показатель остаточного сжатия вулканизатов. [c.328]

Установлено , что уже измерение псевдоравновесного модуля (после сжатия образца на 15% в течение часа) являегся достаточно хорошей характеристикой вулканизата, довольно точно отражающей плотность поперечного сшивания для определенного вида каучука. Однако нужно остерегаться применять этот метод для сравнения различных каучуков из-за различной скорости релаксации напряжения в них. В работе установлено, что плотность поперечного сшивания, вычисленная из так называемого равновесного модуля, за исключением очень высоких плотностей поперечного сшивания, хорошо согласуется с данными из опытов по набуханию. Мартин, Рот и Стилер , пользуясь модулем, измеряемым по величине крипа, вывели уравнение, из которого получили три разных параметра вулканизации. Однако эти параметры неприемлемы для того, чтобы однозначно указать степень вулканизации. В свете этих данных невозможность получить истинно [c.93]

Термин бессерная вулканизация используется при описании вулканизации с помощью веществ, являющихся либо донорами серы, либо совсем не содержащих серы. Однако вулканизующие системы с веществами-донорами серы часто описывают как системы без элементарной серы. Применение веществ-доноров серы для замены всей или части серы, участвующей в реакциях поперечного сшивания, обычно бывает связано с необходимостью получить теплостойкие вулканизаты. Для вулканизации бутадиен-нитрильного каучука среди систем без элементарной серы наиболее широко применяется тетраметилтиурамдисульфид, вводимый обычно в количестве 3,5 вес. ч. Эту систему можно несколько модифицировать, исключив ее при этом из категории систем без элементарной серы, добавлением небольших количеств серы (0,1—0,5 вес. ч.). После добавления серы получают вулканизаты с повышенной степенью вулканизации, что обнаруживается по повышению модуля и значительному уменьшению остаточного сжатия. Сопротивление старению при высоких температурах при этом заметно не уменьшается. Показано , что наилучшее сочетание маслостойкости, теплостойкости и низкотемпературных свойств резин из бутадиен-нитрильного каучука достигается при использовании вулканизующей системы из 3 вес. ч. ТМТД и 0,2 вес. ч. серы. [c.211]

Другим фактором, оказывающим заметное влияние на степень поперечного сшивания, а поэтому и на свойства описываемых полиоксигликолей, вулканизованных диаминами, является температура вулканизации. Эйти предполагает, что доля биуретовых связей возрастает, когда температура вулканизации увеличивается. Влияние температуры вулканизации на свойства резин иллюстрируется данными табл. 10.11. Вновь наблюдается такой же эффект увеличения степени разветвления и сшивания, который был описан Пиготом для полиэфирных систем, заключающийся в том, что остаточное сжатие уменьшается, как и следовало ожидать, но модуль и твердость вулканизатов с увеличе- [c.373]

В табл. 10.19 приведены данные о влиянии концентрации перекиси, продолжительности и температуры вулканизации на прочностные свойства смесей Джентана S, вулканизованных перекисью дикумила. Из этих данных следует, что с увеличением концентрации перекиси в смеси модуль резины возрастает, а относительное удлинение уменьшается. Влияние концентрации перекиси на изменение других свойств вулканизатов, таких, как сопротивление разрыву, теплообразование при утомлении, усталостная прочность и остаточное сжатие, иллюстрируется данными табл. 10.20. [c.383]

Для вулканизации натурального, бутадиенстирольного каучуков, бутилкаучука, хлорбутнлкаучука (4, 5) и фторкаучу-ка (6) могут найти применение дитио.ты. СУни дают возможность получать вулканизаты с высоким модулем, низким остаточным сжатием и озоностойкостью, превышающей озоностойкость бутилкаучука, вулканизованного -хинондиоксимом. Однако большинство дитиолов обладает неприятным запахом, а. промышленный интерес могут представить высшие дитиолы, например, эти-ленгликоль-бис-тиогликолят, известный под торговым названием вулканизант У1—40, дающий вулканизаты без запаха (4, 5). [c.488]

Однако наличием длинных боковых цепей в вулканизатах разветвленных полиуретанов (на основе политех-раметиленгликолевого эфира, триметилолпропана, 2,4-гексадиенола-1 и 2,4-толуилендиизоцианата) обусловлены более низкие значения модуля, упругости по отскоку и более высокие значения остаточного сжатия [81]. [c.122]

Модуль саженаполненных вулканизатов, измеренный при деформациях сдвига, сжатия или растяжения, значительно выше. модуля соответствующей ненаполненной резины. Пэ мере увеличения амплитуды деформации он снижается, что в поедыдущчх разделах данной главы приписывалось структурным эффектам. Но даже при деформациях, значительно больших тех, которые требуются для полного разрушения структуры, модуль наполненной резины все же [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология