Отверждение эпоксидных смол аминами

Рис. 3.8. Изменение объема при отверждении эпоксидной смолы ЭД-20 ароматическим амином (скорость подъема температуры 1 °С/мнн)

Отверждение эпоксидных смол аминами, ангидридами кислот и другими отвердителями обычно протекает по механизму ступенчатой полимеризации. Однако наряду с реакциями, протекающими по ступенчатому механизму (взаимодействие эпоксидных групп с гидроксильными, аминными и т. п.), одновременно в присутствии катализаторов отверждения могут происходить реакции ионной полимеризации. Это обусловливает некоторые специфические особенности отверждения эпоксидных смол. Скорость гелеобразования эпоксидных связующих определяется типом и количеством отвердителя или катализатора и температурой. В качестве примера в табл. 111.6 приведены данные о времени гелеобразования эпоксидиановой смолы эпон 828 (аналога смолы ЭД-5) при использовании различных отвердителей или катализаторов [48]. [c.97]

С целью улучшения условий труда вместо токсичных аминов для отверждения эпоксидных смол рекомендуется использовать менее токсичные аддукты аминов с эпоксидной смолой. Наиболее широкое применение получил аддукт гексаметилендиамина со смолой Э-40, выпускаемый под маркой АЭ-4. [c.50]

Неактивный хлор менее реактивен по сравнению с активным хлором, но и тот и другой реагируют с первичными, вторичными и третичными аминами при повышенных температурах. Чем больше органического хлора в структуре смолы, тем меньше образуется поперечных связей при отверждении эпоксидных смол аминами. Поэтому отвержденные смолы будут получаться с пониженными электрическими свойствами при повышенных температурах. [c.172]

Э. ч. определяют как в исходных продуктах, предназначенных для получения эпоксидных смол, так и в неотвержденных и отвержденных эпоксидных смолах. Этот показатель характеризует активность эпоксидной смолы при отверждении аминами. [c.489]

Группа советских авторов [5] с помощью инфракрасной спектроскопии, термомеханических исследований и определения молекулярных весов изучила процесс отверждения эпоксидных смол аминами. При этом было установлено, что образование трехмерных структур (ХУП) связано с возникновением третичных аминов, содержанием которых определяется жесткость пространственной сетки [c.16]

В результате избирательной адсорбции наполнителей по отношению к компонентам связующих и участия части функциональных групп в адсорбционном взаимодействии изменяется состав пограничного слоя, а следовательно, и структура продуктов отверждения в нем. На примере отверждения эпоксидных смол аминами ноказано, что в присутствии кварца и стекла константа скорости реакции отверждения возрастает на 25% по сравнению с отверждением без наполнителя. [c.9]

При отверждении эпоксидных смол аминными От происходит изменение вандерваальсовского объема, причем оно затрагивает только те фрагменты, которые непосредственно участвуют в реакции отверждения [c.96]

Существует два представления о механизме процесса, отверждения эпоксидных смол аминами [9,. 10]. Согласно первому, определяющей стадией процесса является взаимодействие аминных и эпоксидных групп . [c.47]

В качестве отвердителей широко применяют ан гидриды кислот (малеиновой, фталевой, тетрагидро фталевой, пиромеллитовой и др.) и амины. Промыш ленность выпускает большое число азотсодержащих отвердителей, пригодных для отверждения эпоксидных смол при комнатной (полиэтиленполиамин, АФ-2, Л-20 и др.) и повышенных — от 60 до 160 °С — темпе ратурах (дициандиамид, триэтаиоламин и др.). Азот-содержащие отвердители обычно вводят в клеевую композицию незадолго до применения, так как при хранении может произойти отверждение (сшивка) смолы. [c.13]

Отверждение, протекающее по механизму поликонденсации, сопровождается выделением низкомолекулярных продуктов (отверждение фенолоформальдегидных, карбамидных олигомеров) или без выделения таких продуктов (отверждение эпоксидных олигомеров первичными аминами). В отдельных случаях в одном процессе могут сочетаться полимеризационный и конденсационный механизмы отверждения (отверждение эпоксидных смол ангидридами кислот в присутствии катализаторов — третичных аминов). [c.114]

Отверждение эпоксидных смол может происходить в результате взаимодействия с веществами щелочного или кислотного характера. В первом случае это главным образом амины, амиды, основания Льюиса, во втором — ангидриды кислот, фенолы, кислоты Льюиса. [c.34]

В качестве отвердителей эпоксидных смол чаще всего применяют полифункциональные амины и ангидриды кислот (см. табл. 111.4). Алифатические полиамины применяют для отверждения эпоксидных смол низкой вязкости (типа ЭД-5), поскольку их трудно совместить с высоковязкой смолой. Для снижения токсичности алифатических аминов применяют их аддукты, обладающие малой летучестью, например продукты взаимодействия с жирными кислотами (низкомолекулярные полиамиды Л-18, Л19 и др. с концевыми аминными группами) или с эпоксидной смолой. [c.82]

При отверждении эпоксидных композиций аминами эффективным пластификатором и одновременно разбавителем эпоксидных смол является пропиленкарбонат [162]. При введении его в количестве 60% от содержания эпоксидной смолы относительное удлинение увеличивается до 7%. [c.128]

Согласно литературным данным [191, 192], при термическом распаде отвержденных эпоксидных смол образуются газообразные и жидкие продукты деструкции, а также неплавкий остаток. При этом в отвержденных ароматическими аминами эпоксидах на основе бисфенола основная цепь устойчивее, чем связи в сшивках. Главной реакцией термодеструкции является расщепление связей [c.60]

В качестве катализаторов отверждения эпоксидных смол наиболее широкое распространение получили третичные амины и кислоты Льюиса (табл. 111.4). Присутствие протонодонорных веществ (спиртов, фенолов, карбоновых кислот) резко увеличивает активность третичных аминов как катализаторов отверждения, а присутствие протоноакцепторных веществ (амидов кислот, сложных эфиров, альдегидов, кетонов и др.), наоборот, снижает их активность. Для снижения летучести и токсичности третичных аминов часто используют их соли с карбоновыми кислотами. Кислоты Льюиса, главным образом ВРз, чаще всего используют в виде комплексов с кислород- и азотсодержащими соединениями. Присутствие полярных веществ (воды, спирта, диметилформамида и т. п.) уменьшает каталитическое действие кислот Льюиса и их комплексов. [c.82]

Сламор проявляет каталитическое воздействие на реакцию отверждения эпоксидных смол аминными отвердителями. Это свойство сламора тоже весьма желательно, так как появляется возможность на 15—25% снизить количество полиэтиленполиамина, необходимого для отверждения, что весьма существенно, поскольку последний является и более дефицитным, и значительно более дорогим веществом, чем сламор. [c.57]

При отверждении эпоксидных смол аминами с увеличением элекулярной массы исходной смолы повышается Емакс и сни-ается 7 макс дипольно-сегментальных потерь [86, с. 148]. Это 5условлено уменьшением густоты пространственной сетки, так 1К присоединение идет в основ1Рэм по концевым эпоксидным )уппам. [c.199]

Э. ч. характеризует активность эпоксидной смолы при отверждении аминами. Его определяют как в исходных продуктах, так и в неотвержденных и отвержденных эпоксидных смолах, а также в готовых лакокрасонных материалах и покрьггиях. Э, ч. в эпоксидных смолах варьирует от 0,02 до 0,5. Н. к. Куцева. [c.485]

Катали.чаторы ускоряют взаимодействие олигомеров между собой или с отвердителями прн отверждении по механизму поликондснсации или ионной полимеризации. Онн ие входят в состав трехмерной сеткн, но остаются в материале, влияя иа его свойства. Например, отверждение эпоксидных смол или реак ции эпоксидных групп с гидроксильными, карбоксильными и другими функциональными группами катализируются третичными аминами. Лктипкость третичных аминов сильно повышается в присутствии протонодонорных веществ (спиртов, кислот и др.) и снижается под влиянием протоноакцепторных (амидов кислот, альдегидов, кетонов и др ). [c.183]

При отверждении эпоксидных смол по механизму полимеризации в качестве отвердителсй применяют триэтаноламнн и его производные, комплексы ВРз с аминами (типа ВРз К НгК) и др. При отверждении эпоксидных смол третичным аминами происходит полимеризация а-оксидного цикла, протекающая по ионному механизму [c.187]

Обработка растворов хлорированных поликарбонатов в диоксане или диметилформамиде третичными аминами вызывает дегидрохлорирование исходного полимера. Для получения поликарбоната, содержащего амин-ные группы, используют аминирование фталимидом калия в среде диметилформамида при 85—90°С [ПО]. При этих условиях достигается полное замещение атомов хлора амиыными группами. Такие продукты вызывают отверждение эпоксидных смол. [c.266]

С. Сшивание (отверждение) эпоксидных смол Отверждение аминами. После определения эпоксидного числа и эквивалентной массы смолы, полученной по методике, описанной в пункте Б, небольшой образец плавят при 150 °С и хорошо перемешивают с эквивалентным количесг-вом (0,25 моля на 1 моль эпоксидных групп) мелкорастертого 4,4-диаминоди-фенилметана в течение 0,5 мин. При нагревании смеси в течение 1 ч при 150°С образец переходит в нерастворимое и неплавкое твердое состояние. [c.234]

Эпоксидные смолы, содержащие реакционноспособные эпоксидные группы, отверждаются многими низкомолекулярными соединениями, олигомерами и полимерами. В числе часто используемых с этой целью веществ — первичные алифатические и ароматические ди- и полиамины (полиэтиленполиамин, гексаметилен-диамин, диэтилентриамин, лс-фенилендиамин и т. д.), дицианди-амид, ангидриды ди- и тетракарбоновых кислот, третичные амины, их комплексы с ВРз и др. Алифатические диамины способны отверг ждать эпоксидные смолы на холоду, а отверждение ароматическими диаминами проводят при 80 °С и выше. Наиболее часто для отверждения эпоксидных смол на холоду используют полиэтилен-полиамины общей формулы H2N( H2 H2NH)яH, где п= 1- -4. [c.218]

В качестве отвердителей используют мономерные, олигомерные и полимерные соединения различных классов. По механизму [поликонденсации эпоксидные смолы отверждаются первичными и вторичными ди- и полиаминами, многоосновными кислотами щ их ангидридами, фенолоформальдегидными смолами резольно- го и новолачного типов, многоатомными спиртами и фенолами, о механизму полимеризации — третичными аминами, амино-фенолами и их солями, кислотами Льюиса и их комплексами с нованиями. Реакции поликонденсации и полимеризации про-екают одновременно при отверждении эпоксидных смол дици-ндиамидом. [c.229]

При отверждении эпоксидных смол, например аминами (мета-фенилендиамин и т. п.), происходит раскрытие эпоксикольца и в ИК-спектре резко уменьшается интенсивность полос поглощения эпоксигруппы главным образом при 920 см 1. На этом основан анализ степени отверждения эпоксидных смол, входящих в состав адгезивов [112]. Предварительно в неотвержденной смоле опреде- [c.57]

Большое число исследований посвящено рассмотрению различных вопросов отверждения эпоксидных смол [48, 50, 59, 71, 91, 93, 112, 123, 133, 135, 163, 202, 243, 244, 331—336, 338—382]. В качестве отверждающих агентов были предложены, например, кислотные агенты [331—336, 338], амины [339— 341], оловоорганические соединения [342], комплекс фтористого бора с припери-дином [343], анилипформальдегидныесмолы [344], катализаторы реакции Фриделя—Крафтса [345] и другие соединения. Выбортого или иного отвердителя определяется требованиями к системе, которая должна обладать определенными конечными свойствами, иметь необходимую вязкость, срок жизни, скорость отверждения и т. д. [334]. [c.67]

Для получения сетчатого полимера необходимо [5], чтобы молекула амина содержала более 3 атомов активного водорода и более 2 аминогрупп. Отверждение эпоксидных смол немоди-фицированными аминами и продукта.ми их модификации, имеющими первичные и вторичные аминогруппы, протекает по одному и тому же механизму [c.35]

Отверждение эпоксидных смол третичными аминами катализируется при полимеризации эпокс1здов по ионному механизму. Полимеризация фенилглицидилового эфира в присутствии триэтиламина протекает по приведенному ниже механизму [33 ] [c.340]

Термомеханическое исследование эпоксидных смол, полученных на основе дифенилолпропана и эпихлоргндрина, выполнили Коварская, Голубенкова и др. [243, 244]. Они установили, что отвержденные эпоксидные смолы более эластичны, чем фенолформальдегидные резиты. Равновесный модуль эластичности отвержденных эпоксиднорезольных смол с повышением температуры уменьшается, а смол, отверждаемых аминами, не зависит от температуры. Это связано с образованием в последнем случае пространственной структуры с устойчивыми химическими связями, в то время как в первом случае это водородные связи. [c.61]

Эпстейном [347] предложен математический метод быстрого определения оптимальной дозировки первичных и вторичных аминов для отверждения эпоксидных смол. [c.67]

На примере бутил-9,10-эпоксистеарата как модельного соединения исследован механизм отверждения эпоксидных смол Найдено, что при введении основного катализатора реакции эпоксигрупп с аминами и кислотами протекают очень медленно, причем реакция эпоксигрупп с гидроксильными также замедляется. При использовании кислотных катализаторов реакции эпоксигрупп ускоряются и сопровождаются взаимодействием эпоксигрупп с гидроксильными. Исследованные эпоксиды менее активны в реакция отверждения, чем эпоксидированные циклооле-фины, которые в вoюSэчepeдь менее активны, чем обычные эпо-ксидные смолы. [c.179]

Для отверждения эпоксидных смол во влажных условиях применяют аминофенольные отвердители (АФ-2) как самостоятельно, так и в комплексе с пластификаторами, участвующими в процессе отверждения. Примером служит ДТБ-2, представляющий смесь диэтилентри-амина и бутилакрилата [105, 143]. [c.118]

Несомненный интерес представляет переход от последовательного синтеза к одновременному синтезу обеих сеток. С практической точки зрения наиболее сложным является подбор не взаимодействующих друг с другом полимеризующихся систем, которые одновременно и независимо полимеризовались бы при прочих равных условиях. Решение проблемы в общем виде заключается в использовании реакций поликонденсации и полимеризации. Действительно, возможность одновременного синтеза двух полимеров уже привлекала внимание [781] и были получены полимеры с хорошими механическими свойствами [920]. Примером ОВС является система на основе эпоксидной смолы и этилакрилата [471]. Эпоксидная смола полимеризуется по механизму ступенчатой поликонденсации, а этилакрилат — по свободнораднкальному механизму. При использовании третичных аминов для отверждения эпоксидной смолы наблюдается минимальное взаимодействие между двумя реакциями [863]. [c.228]

Процесс отверждения. Отверждение эпоксидных смол обычно осуществляется аминами и иолиамидами, содержащими первичные и (или) вторичные аминогруппы. Механизм отверждения может быть представлен следующим образом [c.243]

Зелиг и Кроссмеп [276] применили новый метол оценки скорости отверждения эпоксидных смол типа эпихлоргидрин/бисфенол А (I). отверждаемых комплексными аминами или полиамидами. [c.95]

Изучена возможность отверждения кшшозиций с помощью жидкой эвтектической смеси метафенилендиамина и диаминодифенилметаяа (1 1), стабилизированной 104-20 циклоалифатической эпоксидной смолой УП-632. Из-за слабой основности аминных групп и относительной жесткости молекул, что приводит к щ)вждевременному прекращению реакции, отверждение эпоксидной смолы ароматическими аминами возможно при 60+120 °С. Для использования эпоксидных составов при температуре отверждения 10+25 °С дополнительно в композиции вводили комплексный катализатор 30 % раствор трифто-рида бора в диэтиленгликоле в количестве 3,0- 5,0 мас.ч. на 100 мас.ч. эпоксидного олигомера. Установлено, что при оптимальном соотношении отвердителя и катализатора достигается максимальная полнота отверждения. Время жизнеспособности композиций 60-Й0 мин, а комплексы трифторида бора обеспечивают высокую КИСЛОТО-, водо- и щелочестойкость. [c.99]

Защитные работы с феноло-эпоксидными композициями можно проводить при пониженных температурах и на влажных поверхностях, причем количество аминного отвердителя можно снижать в три раза по сравнению с его количеством при отверждении эпоксидных смол. В технике противокоррозионной защиты хорошо себя зарекомендовала эпоксифурановая композиция на основе смолы ФАЭД-8 (смесь 40 ч. эпоксидной смолы и 60 ч. фурфурол-ацетонового мономера — ФА ТУ 59-02-039-18—80). Замазки, содержащие эпоксидные смолы, характеризуются высокими прочностными свойствами, хорошей адгезией к металлическим, бетонным и к другим материалам, имеют весьма низкую усадку, что важно при защите больших поверхностей, непроницаемы, не требуют подслоя, химически стойки к кислым, щелочным и нейтральным средам при температурах до 80°С. [c.247]

Промышленностью выпускаются жидкие и твердые эпоксидные смолы различной молекулярной массы (от 400 до 5000) с различным содержанием эпоксидных групп (эпоксидное число от 20 до 1,5). Термопластичные смолы переходят в неплавкое и нерастворимое состояние при введении в них отвердителей (аминов — этилен-диамина, гексаметилендиамина, полиэтиленполиамина, ж-фенилен-диамина, триэтилентетрамина, гексаэтилендиамина поликислот и их ангидридов — малеинового, фталевого, янтарного, адипиновой кислоты). Отвержденные эпоксидные смолы обладают высокой механической прочностью, стойкостью к щелочам, маслам, некоторым кислотам, адгезией ко многим материалам, в том числе металлам и пластическим массам, хорошими электроизоляционными свойствами. Отверждение легко осуществляется в широком температурном интервале (5—150 °С) и сопровождается малой усадкой. Недостатком отвержденных смол является повышенная хрупкость. [c.147]