Синтоны и их синтетические эквиваленты

Таблица 4.3. Синтетические эквиваленты нуклеофильных синтонов

Синтон Синтетический эквивалент Синтон Синтетический эквивалент [c.238]

Нередко при ретросинтетическом анализе та юти иная разборка может привести к двум фрагментам, один из которых представляет собой хорошо знакомый синтон, а другой — выглядит проблематично, как некоторая алогичная структура. В таких случаях имеет смысл тщательно проанализировать эту последнюю и попытаться подобрать для нее реальный синтетический эквивалент. Часто такой целенаправленный поиск приводит к очень эффективным решениям. Вот некоторые примеры. [c.202]

Электрофильные синтоны и нх синтетические эквиваленты [c.722]

Синтетический эквивалент — реальное химическое соединение, позволяющее ввести в молекулу отвечающий синтону структурный фрагмент [c.720]

Таблица 4.2. Некоторые распространенные синтоны и их синтетические эквиваленты (часть 1)

Синтоны — структурные фрагменты молекул, которые возникают при мысленном расчленении по тем или иным связям Обычно это катионы и анионы, их образование формально соответствует гетеролитическому типу разрыва связи Таким синтонам могут быть подобраны синтетические эквиваленты — стабильные молекулы, поведение последних в химическом смысле эквивалентно поведению соответствующих синтонов [c.720]

При конструировании органических молекул встает задача поставить в соответствие возникающим нуклеофильным синтонам синтетические эквиваленты, т. е. реальные химические реагенты. Возможности органического синтеза во многом зависят от доступности таких реагентов. Их разнообразие позволяет успешно решать проблемы, связанные с региоселективностью реакций, их стереохимией, преодолевать низкую реакционную способность и т. д. [c.237]

Синтоны и их синтетические эквиваленты [c.130]

Электрофильный синтон Синтетический эквивалент [c.722]

В органической химии в качестве синтетического эквивалента нуклеофильного синтона Н наиболее часто используют комплексные гидриды металлов. Последние приобрели в настоящее время исключительное значение прежде всего благодаря тому, что реакции с ними протекают в мягких условиях, имеют высокую селективность и дают хороший выход продуктов. Введенные более 50 лет назад в практику органического синтеза, комплексные гидриды резко расширили область применения реакций восстановления. [c.103]

Синтоны как универсальные (хотя и виртуальные) строительные блоки и их реальные синтетические эквиваленты [c.196]

Это также относится и к синтонам-электрофилам. Если сравнить эти синтоны с их синтетическими эквивалентами (последний столбец табл. 4.1), можно увидеть, что К + — это синтон, которому соответствует алкилирующий агент (алкилгало-генид или алкилсульфонат) синтону Е СО+ соответствуют [c.70]

Хороший путь решения этих задач — это написание возможных расчленений заданного конечного продукта, чтобы для получившихся синтонов затем найти их синтетические эквиваленты. Существуют ли какие-либо общие правила, которые помогут нам выбрать лучший вариант среди нескольких возможных расчленений [c.71]

Остается только заменить каждый синтон на соответствующий синтетический эквивалент. При выборе среди нескольких синтетических эквивалентов нужно быть осторожным, поскольку синтонный подход не учитывает селективности реагентов. Если имеется несколько подходящих синтетических эквивалентов, то окончательный выбор будет сделан в зависимости от стоимости реагента и легкости работы с ним. В рассматриваемом случае синтоны-нуклеофилы могут быть представлены различными частицами (№ 1 в табл. 4.2), но поскольку реактивы Гриньяра наиболее доступны и хорошо взаимодействуют с альдегидами, им следует отдать предпочтение. Итак, для соединения 4 возможны два пути синтеза [c.72]

Книга английских учены.ч представляет собой оригинальное современное пособие по стратегии органического синтеза. Оно дает новый, не встречающи11сп в имеющейся у нас литер 1туре подход к синтезу органических соединений на основе таких понятий, как синтоны. синтетические эквиваленты. [c.4]

Пожалуй, наиболее известный и очевидный пример конструктивной роли деструктивной реакции — декарбоксилирование алкилированных производных ацетоуксусного или малонового эфира. По сути дела именно легкость осуществления этой стадии и является предпосылкой для широкого исполкзования всего комплекса синтетических реакций, в которых эти реагенты применяются как синтетические эквиваленты Сз- или Сг-синтонов. [c.257]

На первой стадии синтеза легко доступный метиловый эфир и-крезола (476) восстановлением по Берчу был превращен в диен 477. Озонирование последнего протекало как селективное окисление более нуклеофильной ме-токсизамещенной двойной связи. Восстановление озонида с хорошим выходом дало ключевой продукт синтеза, алкен 478. Z-Конфигурация двойной связи в этом соединении обеспечивала нужную стереохимию эпоксидного цикла в конечном продукте. Последующее тозилирование гидроксильной группы и гидрогенолиз тозилата при действии LiAlH4 с одновременным восстановлением карбометоксильной группы дали гомоаллильный спирт 479, который далее с помощью серий стереоселективных реакций удлинения цепи был превращен в целевой продукт 475. Таким образом, благодаря связке двух эффективных реакций, а именно восстановления по Берчу и селективного озонолиза, удалось использовать исходное ароматическое производное 476 в качестве синтетического эквивалента функционализованного ациклического Ст-синтона с фиксированной Z-геометрией двойной связи. [c.267]

Такой довольно причудливый ретросинтетичсский анализ отвечает разборке целевой структуры 92 на пару странных синтонов С5 (95а) и Сб (96а), как показано на с.хеме 3.22. Синтетическими эквивалентами этих синтонов служат тривиальные соединения 95 и 96 соответственно. Только нагревание и солнечный свет потребовались в качестве дополнительных реагентов для осуществления такого простого и целесообразного синтеза соединения 92 из этих исходных, в котором нижняя линейка углеродных атомов прод>тсга возникает путем развертки шестичленного цикла 96, а верхняя — из угле-родов пятичленного цикла 95. [c.323]

Широкое использование литийорганических соединений связано прежде всего с тем, что они являются удобными синтетическими эквивалентами синтонов нуклеофильного типа. При этом во многих случаях они имеют преимущества перед более реакционноспособными натрийорганическими и менее реакционноспособными магний-, кадмий- или ртутьорганическими соединениями. В целом литийорганические соединения применяются сейчас столь же часто, как и магнийорганические. Выбор конкретного металлоргани-ческого соединения зависит, прежде всего, от целей синтеза. [c.237]

Ретросинтетическое расчленение на ионы не связано с механизмом реакции данной стадии. Ионные ретросинтетические интермедиаты можно рассматривать как синтоны, соответствующие определенному реагенту (синтетическому эквиваленту). Так, ион карбения соответствует бромметану, а метилкарбанион метилмагнийбромиду. [c.493]

Также ясно, что может быть взято в качестве эквивалентов т/ еттг-бутил-катиона (путь а) или карбоксил-катиона (путь Ь). Однако на первый взгляд далеко не очевидно, какие именно реагенты могут использоваться в роли синтетических эквивалентов карбанионных синтонов 238а и 238Ь, возникающих при разрывах по связям а или Ь соответственно. Но если учесть тот факт, что почти любые производные циклогексана могут быть получены каталитическим гидрированием ароматических соединений (для рассматрива-мого случая особенно важно, что эта реакция протекает стереоспецифично, с образованием г< с-изомера), то в действительности совсем нетрудно предложить вполне реальные схемы синтеза 238, соответствующие обоим вари- [c.203]

Часто структура предшественника однозначно не устанавливается, однако определяется его химическая природа в соответствии с механизмом пре-враш ения. При этом предшественник в обобщенном виде может быть представлен реакционноспособной частицей, называемой синтоном. Источником синтона могут служить один или несколько реагентов, которые называют синтетическими эквивалентами. Например, реактив Гриньяра RMgX и литийорганический реактив КЫ могут рассматриваться в качестве синтетических эквивалентов карбаниона К (синтона). [c.511]

Пример 5 Расчленение по связи С=С приводит к реакции Витгига, которая широко используется в синтезе алкенов В ходе этой реакции трифенилфосфин взаимодействует с алкилбромидом, образуя трифенилалкилфосфоний бромид, который действием основанием (литийалкилы, амид натрия, алкоголяты натрия, лития, ЫагСОз) превращают в алкилиденфосфин, являющийся синтетическим эквивалентом соответствующего синтона при мысленном расчленении связи С=С [c.726]

Иногда карбонильную группу вводят с помощью "замаскированного" синтетического эквивалента синтона С=0. Таким эквивалентом является триметилоилилоэый эфир енола, который алкилируется в р-полокеййи и после гидролиза дает гомолог исходного кетона [c.142]

Книга Маки и Смита учит стратегии органического синтеза, причем сделано это с использованием мало известных у нас подходов. До сих пор — по крайней мере в учебной литературе, выходившей на русском языке,— не встречались такие понятия, как синтоны, расчленение, синтетические эквиваленты, обращение полярности и ряд других, которыми в современной литерато ре обозначается основанный oia новейших достижениях подход к органическому синтезу. Именно эти понятия и лежат в основе предлагаемой читателю книги. [c.5]

Пентадеканон-4 (5). Расчленения по обеим сторонам от функциональной группы приводят к образованию четырех пар синтонов. Как и в предыдущем примере, только (б) и (б) дают пару синтонов с удобными синтетическими эквивалента- [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология