Восстановление плутония

При постоянном напряжении, равном 470 мв (нас. к. э.) в растворе у катода проходила реакция восстановления Ри до Ри " . Количество электричества для практически полного восстановления плутония, измеренное электрическим кулонометром равнялось 500 кулонов. [c.150]

При высоких концентрациях плутония велика вероятность диспропорционирования. В сильнокислых средах и в присутствии комплексующих анионов происходит стабилизация Pu(IV), и, наоборот, понижается устойчивость Pu(V). Немаловажное значение имеет комплексообразование иона реагента с анионом среды. Так, восстановление плутония (IV) железом (II) или оловом (И) ускоряется в присутствии ионов хлора. Механизм [c.58]

Ниже будут рассмотрены методы окисления и восстановления плутония с точки зрения получения его в определенном валентном состоянии. [c.59]

Из восстановителей-металлов был испытан цинк [3, стр. 245]. Растворы в 0,5 Ai H l после восстановления имели зеленую окраску, которая была, видимо, вызвана полимеризацией Pu(lV) вследствие местного недостатка ионов водорода вблизи поверхности металла. По всей вероятности, в условиях подходящей кислотности может быть достигнуто количественное восстановление плутония до Pu(lll). [c.76]

Через анализируемый соляно- или азотнокислый раствор, содержащий 0,5—10 мг/мл плутония, пропускают сернистый газ в течение 5—-10 мин. Раствор выдерживают 15—20 мин. для полного восстановления плутония до трех-валентного состояния. Концентрацию кислоты в растворе поддерживают равной 0,5—1,5 М. 2,5—3 мл восстановленного раствора помещают в кювету с толщиной слоя 10 мм и Измеряют оптическую плотность при 560 и 600 ммк. Концентрацию плутония рассчитывают по формуле (1). Относительная ошибка определения составляет 0,5%. [c.153]

Раствор оставляют на ночь для обеспечения полного восстановления плутония до трехвалентного состояния. Затем доливают колбу до метки 0,1 М раствором НС1 и содержимое перемешивают. [c.154]

При восстановлении плутония амальгамой цинка вместе с плутонием восстанавливается уран. Так как потенциал пары иоГ/и + лежит ниже потенциала пары Ри +/Ри +в сернокислой среде примерно на 0,35 в, оказывается возможным провести раздельное титрование урана и плутония при совместном присутствии. Бане [329] проводил микроопределение плутония и урана [c.184]

Авторы исследовали восстановление плутония амальгамами цинка, влияние концентрации бихромата калия, влияние типа электродной системы и кислотности на определение конечной точки и скорость окисления восстановленных растворов кислородом воздуха. [c.189]

Окислительно-восстановительное титрование Pu(III) ванадатом аммония было применено П. И. Палеем и И. Е. Кочетковой (1955 г.) для определения содержания плутония в его двуокиси. В работе исследованы методы растворения двуокиси плутония, восстановление плутония до трехвалентного состояния на висмутовом редукторе, условия титрования, влияние примесей и возможность их отделения. [c.192]

Перед экстракцией весь плутоний должен быть переведен в четырехвалентное состояние, так как амин экстрагирует только Ри(1 /). Для этого к анализируемой пробе добавляют раствор железа(II), который быстро восстанавливает Ри(У1) до Ри(1У). В присутствии нитритов дальнейшее восстановление плутония до Ри(1П) не происходит. Оптимальная кислотность для экстракции плутония составляет 1 М НЫОз при концентрации урана 300 мг/мл, 2 М НЫОз ири концентрации урана 100 мг/мл и 4 М НЫОз, если концентрация урана меньше Ю мг/мл. Фактор очистки при экстракции от урана составляет 100, а от продуктов деления — около 1-10 Экстракционное поведение используемого амина подробно изучено в работе [599]. [c.210]

Цикл определения плутония и железа может быть изменен, например, сначала можно определить железо, а затем плутоний. Кроме того, окисление и восстановление плутония при одной загрузке ячейки можно повторять многократно, получая при этом совпадающие результаты, если каждый раз достигается равновесие. [c.233]

На фоне 1 N НЫОз возможно определение плутония в присутствии урана, лантана, больших количеств хрома и равных количеств железа. Для этого плутоний в растворах с концентрацией 50—100 мкг мл в 1 N НЫОз, содержащих указанные элементы, восстанавливают до Ри(1П) сернистым газом в течение 10—15 мин. (для количественного восстановления плутония в 1 N НгЗО требуется 2—3 часа). Избыток ЗОа удаляют пропусканием через раствор в течение 40 мин. водорода, и производят измерение. Количество плутония определяют по градуировочному графику. [c.242]

В этой же работе описаны опыты по изучению влияния более глубокого восстановления плутония сернистым газом (при 90— 95° С в течение 30 мин.). В осадок в этом случае переходило 98% плутония, т. е. примерно столько же, сколько при восстановлении при комнатной температуре. [c.270]

В работе [67] предлагается методика, аналогичная описанной выше, но в двух вариантах проводят окисление плутония и соосаждение с диацетатом уранила, либо проводят предварительное восстановление плутония и удаление урана. Второй вариант приемлем лишь для значительных количеств плутония, поскольку осаждение проводят без носителя, так как уран осаждается при первом осаждении. [c.280]

Процесс разделения плутония и урана можно построить несколько иначе. Перед экстракцией при помощи ДБЭ в исходный раствор вводят мягкий восстановитель, например гидразин, для восстановления плутония до трехвалентного состояния. Уран при этом остается в шестивалентном состоя- [c.310]

Отбирают порцию раствора, содержащую 10—20 мг плутония, в коническую колбу. Переводят раствор в солянокислый, упаривая его 3 раза почти досуха с 12 М НС1. Доводят объем до 10 мл, создавая концентрацию соляной кислоты 2 М. Прибавляют 0,1 г металлического магния для восстановления плутония до трехвалентного состояния. Раствор фильтруют и собирают в колбу. Затем раствор переносят в делительную воронку на 60 мл. Фильтр и колбу промывают 3 раза по 5 мл 2 М НС1 и промывные воды также переносят в делительную воронку. Приливают 15 мл 30%-ного раствора ТБФ в ССЦ и экстрагируют уран в течение 1 мин. Фазы разделяют и органическую фазу переносят в другую делительную воронку емкостью 60 мл. Повторяют экстракцию 10 мл 30%-ного ТБФ в U и объединяют органические фазы, содержащие уран. На этой стадии Ри(П1) отделяется от [c.325]

Растворы четырехвалентного урана обладают восстановительными свойствами (нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы U (VI),U (IV) в сернокислом растворе равен 0,407 0,003 в [276, 61] на этом основано применение урана (IV) как восстановителя в массовом анализе [361 ] и при восстановлении плутония (IV), а также плутония (VI) до плутония (III) [866]. [c.29]

Для полярографического определения урана в растворах, содержащих плутоний, предложен метод [740], основанный на окислении обоих элементов до шестивалентного состояния с последующим восстановлением плутония до трехвалентного посредством солянокислого гидроксиламина- (уран (VI) не восстанавливается). Уран определяют по катодной волне восстановления [c.178]

Восстановление Ри(1У). Конник и сотр. [357] восстановлением плутония(IV) при помощи гидроксиламина впервые доказали существование трехвалентного плутония. К зеленому раствору плутония (IV) в концентрированной азотной кислоте добавляли солянокислый гидроксиламин так, чтобы конечная смесь содержала 0,14 М Ри( ), 1,7 М Н+ и 0,3 М ЫНзОН+. Через несколько минут при комнатной температуре окраска раствора приобрела голубой оттенок, а через несколько часов стала интенсивно голубой. Подобным образом было проведено восстановление в соляной и серной кислотах, но в последнем случае, вследствие комплексообразования, скорость восстановления намного меньше. Повышение температуры ускоряет реакцию. [c.59]

В хлорнокислых растворах при pH 3, содержащих 4,2-моль/л Ри У1), полное восстановление плутония до Ри(У) проходит за 20 мин. при концентрации Н2О2, равной 0,05 М. При оптимальном значении pH 2- -4 увеличение концентраций плутония до 7,6-10 М, Н2О2 до 1,0 М и температуры до 50° С не приводит к быстрому восстановлению или диспропорционированию Ри(У) [3, стр. 238]. [c.66]

Получение Pu(V). Реакция Pu(V) Pu(IV) не может быть проведена до конца. Окисление Pu(IV) на платиновом аноде дает Pu(VI). Поэтому получение Pu(V) возможно только путем восстановления Pu(VI). Как указывает Кохен [342], потенциал катода не должен быть слишком отрицателен, чтобы исключить дальнейшее восстановление. В растворе 1 М H IO4, содержащем 0,025 М Pu(VI), восстановление плутония до пятивалентного состояния происходило на 97 3% при потенциале +0,9 в. Однако при такой кислотности Pu(V) весьма неустойчив вследствие диспропорционирования. Поэтому для спектрофотометрических исследований был приготовлен раствор Pu(V) в 0,2 М H IO4. [c.80]

В качестве исходного раствора для приготовления стандартов используют раствор плутония в 1 М HNO3 с концентрацией 50 мг/мл. Титр раствора устанавливают весовым методом. Отбирают порции раствора 4,8 5,2 5,6 6,0 6,4 и 6,8 мл, переносят их во взвешенные калиброванные колбы на 100 мл и вновь взвешивают. В каждую колбу последовательно добавляют 10 мл раствора 11 М НС1, содержащего 0,025 М NHраствора солянокислого гидроксиламина. Растворы оставляют на ночь для полного восстановления плутония до Ри(П1). Затем доводят раствор до метки 0,1 Л1 раствором НС1. [c.154]

Одной из первых работ, в которой была использована эта реакция, является работа Коха [501]. Метод основан на предварительном восстановлении плутония (в количестве около 2,5 мг) в цинковом редукторе в растворах 1 N H2SO4 и последующем титровании полученного раствора в объеме 10 мл 0,0045 М раствором сульфата церия (IV). В качестве индикатора используют 0,025 М раствор ферроина (комплекса Fe(II) с-о-фенантроли-ном). Стандартизацию растворов плутония проводили весовым и радиометрическим методами. Полученные данные совпадали между собой с точностью до 0,1%- Среднее отклонение в восьми опытах составило 0,25%. [c.181]

Андерсон и др., на работу которых ссылается Метц [547], применяли метод, включающий восстановление плутония до трехвалентного состояния амальгамой цинка и последующее потенциометрическое титрование стандартным раствором сульфата церия (IV). Для анализа образцов (8—10 мг плутония) было получено среднее отклонение, равное 0,15 отн.%. На содержание железа вводили поправку, определяемую другим методом. [c.184]

В методе [288], предназначенном для производственного контроля конечных азотнокислых растворов плутония, применялось, после удаления HNO3, восстановление плутония до трехвалентного состояния в серебряном редукторе. Pu(III) затем титровали стандартным раствором e(S04)2. [c.185]

Хорошие результаты дает применение растворов двухвалентного хрома для восстановления плутония [423]. 1 —10 мг плутония в сульфатном растворе восстанавливали до трехвалентного состояния избытком сульфата хрома (II) в 1 М растворе H2SO4. Избыток восстановителя окисляли кислородом воздуха, что контролировалось достижением устойчивого потенциала цепи, состоящей из платинового и каломельного электродов. Pu(III) титровали затем до Pu(IV) стандартным раствором сульфата церия (IV), который приливали из шприцевой бюретки. Пр определении 2—10 мг плутония была получена точность 0,2%. при постоянной воспроизводимости. [c.185]

В работе применяли оба метода растворения. Восстановление плутония до трехвалентного состояния проводили в висмутовом редукторе. Оптимальные размеры редуктора внутренний диаметр 10 мм, высота слоя висмута 11 см, диаметр зерен висмута 0,7—1,0 мм. Для восстановления раствор плутония в 3 N H2SO4, содержащий до 10 мг плутония, пропускали через редуктор со скоростью меньше 2 мл1мин. Редуктор промывали 25 мл ЪЫ H2SO4 порциями по 5 мл. Восстановленный раствор и промывные воды собирали в стакан, в котором проводилось титрование. [c.193]

Было показано, что применение редуктора меньшего размера и висмута с более крупными зернами приводит к неполному восстановлению плутония. Титрование проб проводили при помощи 0,01 N или 0,005 N растворов ванадата аммония в 4 /V H2SO4 по индикатору фенилантраниловой кислоте (1—2 капли 0,03%-ного раствора в 0,3%-ном растворе ЫагСОз) до бледно-розового окрашивания. Концентрацию растворов NH4VO3 устанавливали по растворам железа или плутония, полученным растворением навесок чистых металлов. При титровании проб стандартного раствора плутония, содержащих 4,5—7,5 мг плутония, среднее отклонение в десяти опытах составило 0,12%. Средняя ошибка определения плутония в чистой двуокиси также не превышала 0,12%. [c.193]

Внешняя приложенная ЭДС должна составлять +0,1 в относительно насыщенного каломельного электрода. Диффузионный ток при этом потенциале образуется за счет восстановления плутония, железа и других примесей, но главным образом за счет восстановления иодат-ионов, которые имеют гораздо больший коэффицие1Нт диффузии и принимают четыре электрона в процессе восстановления. [c.214]

Порядок работы. Помещают фоновый электролит и образец в соответствующую ячейку, раствор перемешивают и деаэрируют в течение 5 мин. Устанавливают потенциал, необходимый для восстановления плутония до Ри(П1), и включают ток. Время полного восстановления может меняться от 5 до 30 мин. в зависимости от начального валентного состояния -образца. Когда ток восстановления падает до уровня остаточного тока, электролиз прекращают, устанавливают новое значение потенциала, необходимое для окисления плутония до Ри (IV), и снова включают ток. Время окисления с описанными ячейками составляет 10 мин. В конце окисления считывают показание кул-онометра и исправляют его, если необходимо, на количество тока в холостом Опыте. Остаточные токи особенно малы для платиновой ячейки (до IО мка). [c.225]

В качестве рабочих потенциалов были исполБ ованы различные значения этих потенциалов. Потенциал восстановления плутония обычно выбирали на 120 мв ниже формального, а потенциал 01кисления на 180 мв выше формального потенциала. Для определения железа при восстановлении потенциал устанавливали на 120 мв ниже ре(П1)/Ре(П), а при окислении ис-пользовал и выбранный потенциал восстановления плутония. [c.231]

В. Т. Харламов (1954 г.) описал кулонометрическое титрование трехвалентного плутония электролитически генерируемыми ионами Се + в сернокислом растворе. Предварительное восстановление плутония проводили в редукторе, заполненном амальгамой цинка. Для малых количеств плутония использовали висмутовый редуктор. Оптимальная кислотность анализируемого раствора составляет 1—3 N H2SO4. Скачок потенциала в точке эквивалентности имеет величину 30—40 мв на 0,04 к. Повышение кислотности до 4 yV H2SO4 уменьшало скачок потенциала. Для 10 мг плутония в объеме 50 мл ошибка составляла 1%. [c.238]

Из кислого раствора осаждают гидроокиси нептуния и плутония, осадок центрифугируют и растворяют в 210 мл коиц. НС1, насыщенной NH J. После ЗО-минутного восстановления плутония до Pu(III) пропускают раствор со скоростью 1 мл/мин через колонку (20X0,25 см) ионита деацидит FF. При пропускании через колонку 100 мл конц. НС1 удаляют следы плутония н некоторых примесей. Нептунии десорбируют раствором 2 М НС1. [c.365]

Остатки из тиглей после восстановления плутония тонко измельчают я смешивают с раствором 0,8 М А1(ЫОз)з, количество которого в 6 раз превышает массу остатков. После растворения кальция (с выделением водорода) добавляют 15,6 М HNO3 и в течение 2 ч пропускают струю воздуха через нагретый до 100 °С раствор для удаления иода. Раствор фильтруют, не-растворившееся вещество снова обрабатывают А1(МОз)з и 15,6 М HNO3. Полученный нитратный раствор можно далее очистить с помощью ионного обмена. [c.1379]

Рис. 10. Зависимость степени восстановления плутония(IV) до плуто-ния(1П) в 1,5 М растворе а ют юй кислоты, содержащей 2% Н2О2, от времени облучения—1, без облучения — 2.

Рис. 10. <a href="/info/677108">Зависимость степени</a> восстановления плутония(IV) до плуто-ния(1П) в 1,5 М растворе а ют юй кислоты, содержащей 2% Н2О2, от времени облучения—1, без облучения — 2.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология