Сульфиты активных металлов

Механизм отравления серой при концентрациях НаЗ от 1 до 100 млн , вероятно, сводится к конкуренции реагентов, адсорбирующихся на активных местах катализатора (см. разд. 6.2). На образование сульфида на поверхности может сильно влиять добавление к каталитическому металлу второго компонента. Образование прочного соединения может ингибировать сульфи-дацию поверхности. Наоборот, сильное удаление электронов из второго компонента может сделать активный металл более устойчивым к отравлению серой, например, как в случае катализаторов типа платины, нанесенной на цеолит [26]. Данные об активности и селективности для меди, сплавленной с другими активными металлами (например, никель) могут представлять большой интерес вследствие слабой тенденции меди к образованию сульфида в объеме. [c.267]

Нефтяные сульфонаты также содержат серу, но они обычно не являются ингибиторами окисления, так как сера, присутствующая в сульфо-радикале (—SO3—), не обнаруживает такого свойства. Сульфонаты металлов несколько ускоряют процесс окисления, хотя в этом отношении они не так активны, как нафтенаты и стеараты. [c.182]

Предложены и в разной степени разработаны многие методы извлечения ЗОг из газов с помощью абсорбентов — водных растворов и суспензий химически активных поглотителей, таких как известь (известковый метод), известняк, окись магния (магнезитовый метод), сульфит аммония (аммиачный метод), окись цинка (цинковый метод), сульфит натрия и окись цинка (содо-цинковый метод), ксилидин, фосфаты, нефелин, основной сульфат алюминия, основной сульфат хрома и другие, а также каталитические методы, основанные на поглощении ЗОг и окислении ЗОз в 30 в водном растворе кислородом в присутствии ионов Мп, Ре, Си и других металлов > Подавляющее большинство этих методов очистки газов от ЗОг связано с образованием сульфитов и бисульфитов, причем наиболее эффективными являются циклические методы, при которых абсорбция ЗОг чередуется с регенерацией абсорбента десорбцией или другими способами. В СССР эксплуатируется аммиачный метод очистки дымового газа Он основан на равновесии [c.514]

Почти для всех лигандов двухвалентные ионы металлов по прочности образуемых ими связей располагаются в следующей последовательности MgZn. Эта последовательность нарушается для координационных чисел, превышающих четыре, — отчасти из-за того, что ионы меди и цинка имеют тенденцию образовывать лишь четыре координационные связи со всеми лигандами, за исключением воды. Обычно Си>Ы1>2п, но в комплексах с лигандами, имеющими сульф-гидрильную группировку, 2п бывает более активным и последовательность приобретает вид Си>2п>М1. [c.403]

В зависимости от химического строения ионита и поверхностно активных веществ их влияние на процесс ионного обмена тяжелых металлов будет различным. Так, анионные поверхностно активные вещества, в состав молекул которых входят бензольные ядра и сульфо-группы, характерные для катионитов, способствуют повышению рабочей обменной емкости катионитов и несколько увеличивают скорость ионного обмена. Катионные поверхностно активные вещества, в состав которых входит крупный органический катион [c.116]

Спирторастворимые резольные смолы широко применяют в лаках кислотного отверждения. В этом случае в них вводят в качестве отверждающего агента кислоту (соляная, фосфорная, сульфо-нафтеновые). Отвердители следует вводить незадолго до нанесения лака во избежание преждевременной желатинизации. Наиболее активным катализатором является соляная кислота, но ее вводят только в лаки для отделки древесины, где горячая сушка покрытий нежелательна. В соста вах для отделки металла присутствие соляной кислоты недопустимо из-за возможного возникновения коррозии металлической подложки. [c.144]

Однако данные, приведенные на треугольной диаграмме (см. рис. 43), показывают явное преимущество смесей первого состава ввиду их малой коррозионной активности. На этом основании в качестве травильного раствора для пасты и была использована такая смесь кислот. Из дешевых материалов лучшими инертными загустителями паст оказались измельченный асбест и инфузорная земля (трепел). Для улучшения адгезии травильной пасты к поверхности очищаемого металла в пасту вводили 30% сульфит-целлюлозного щелока, который, кроме того, препятствовал расслоению пасты и придавал ей требуемую консистенцию. Для увеличения поверхностной активности пасты (способность смачивать металл) применялись добавки нефтяного контакта в количестве 0,5—1%. [c.108]

Для разделения редкоземельных элементов применяются смолы первого типа — катиониты. В Америке под названием амберлит и дауэкс разных марок широко известны смолы, приготовленные конденсацией фенола с формалином с введением сульфогрупп [— ЗОдН]. Содержащиеся в ароматическом ядре сульфогруппы как бы сшивают отдельные части углеводородного скелета между собой. .Сульфо-группы являются активными центрами ионного обмена. Эти группы, структурно связанные со смолой, не переходят в раствор, но их водород способен замещаться на ионы металла по схеме [c.23]

Для обработки нержавеющих сталей и жаропрочных и цветных сплавов с высоким содержанием хрома применяют режущие жидкости с очень высоким содержанием хлора. Для тяжелых операций (протягивание) рекомендуют применять такие же жидкости, но с но-верхностно-активной присадкой, улучшающей маслянистость (для обеспечения требуемой чистоты новерхности и стойкости инструмента), например, сульфированное спермацетовое масло. Для менее тяжелых операций рекомендуют средне хлорированные или сульфо-хлорированные минеральные масла, а иногда растворимые масла с присадкой ВД. Для обработки хромоникелевых сплавов, предназначенных для применения при высокой температуре, масла, содержащие сернистую присадку, не рекомендуют применять (во избежание возможной коррозии в результате реакционной активности соединений серы, образовавшихся в период обработки металла). [c.62]

Таким образом, в смеси ДКГ с олигомерными смолами наиболее вероятно сочетание катионной полимеризации непредельных соединений, олигомерных смол и дегидратационной поликонденсавди сульфо-и карбоновых кислот кислых гудронов. Общим признаком этих разных процессов является их каталитическая природа. Регулируя степень проникания процессов изменением температуры, концентрацией реагентов и добавками солей металлов, щелочей, можно изменить количество ионов катализаторов и сульфокислотных групп - активных центров поликонденсации. Указанные приемы дают возможность получать материалы с широким диапазоном реологических и физико-механичес-ких свойств. [c.48]

В работах Кейер с сотрудниками [551—554] в водных растворах фталоцианинов переходных металлов реакция окисления сероводорода осуществлялась в статических условиях, при атмосферном давлении и температуре 25° С, в интервале pH = = 7,9—11,3 продукт реакции — сера. При этом установлено, что активность тетра-сульфофталоцианинов падает в ряду Со > Fe > Ni >V0 > Си Zn. Органические катализаторы — антрахинон-2-сульфокислота и 1,2-нафтахипон-4-сульфо-кислота — примерно на 3 порядка менее активны [553]. [c.273]

Органические вещества. Применение углеродных электродов для определения органических соединений является одним из наиболее перспективных направлений электроанализа. В литературе имеется довольно много работ, посвященных поведению ароматических, алифатических, металло-, сульфо- и других за мещенных органических соединений и, наконец, биологически активных йеществ. Здесь мы рассмотрим только те аспекты этих работ, которые касаются количественной и качественной идентификации органических соединений, оставляя пока в стороне вопросы их адсорбционного поведения и механизма реакций. [c.110]

X 10 Г коэфф. линейного расширения ромбической С. (а-10 град ) 4,567 (т-ра 0-13° С) 7,433 (т-ра 13-50° С) 8,633 (т-ра 50-78° С) 20,633 (т-ра 78-97° С) и 103,2 (т-ра 97—110° С) коэфф, теплопроводности (а-10 , кал/см-сек-град) 6,52 (т-ра 20° С) и 3,69 (т-ра 200° С). Электропроводность (ом -см ) 5,26-10- (т-ра 20° С) 2,08-10- 3 (т-ра 110° С) и 1,27.10- (т-ра 440° С). Твердая и жидкая С. диамагнитна. Парообразная сера (82) парамагнитна. Поверхностное натяжение (дин/см) 60,83 (т-ра 120° С) 57,67 (т-ра 150° С) и 39,4 (т-ра 445° С). Элементарная С. активно взаимодействует со многими металлами, неметаллами, неорганическими и органическими соединениями. С азотом, йодом, золотом, платиной и инертными газами непосредственно не взаимодействует. К числу важнейших относятся соединения С. с водородом, кислородом и галогенами. С водородом она образует сульфаны (сероводород HjS, двухсернистый водород HjSj, трехсернистый водород Н283 и т. д.). Водные растворы сульфанов обладают св-вами слабых двухосновных к-т. [c.364]

Катодные ингибиторы влияют на скорость катодной реакции коррозионного процесса. К ним относятся активные восстановители, связывающие кислород и уменьшающие его содержание в растворе (например, сульфит натрия или гидразин), защищающее вещества, уменьшающие поверхность катода за счет образования Пленок труднорастворимых соединений (например, Са(НСОз)2 или 2п504), а также вещества, повышающие перенапряжение катодной реакции (катионы тяжелых металлов, например висмута и мышьяка). [c.54]

Было показано, что сульфитоксидаза — простейший молибденсодержащий фермент, в состав которого входят только две про-стетические группы — молибденовая и гемовая. Данные спектроскопии ЭПР и результаты ингибиторного анализа показывают, что молибден входит в состав центра, связывающего сульфит, и что металл в этом центре активного фермента находится в состоянии Мо(У). Двухэлектронный окислительный субстрат - молекулярный кислород, вероятно, связывается с гемовой группой, хотя прямых доказательств этого не получено. Сходство в спектрах ЭПР сульфитоксидазы и ксантиноксидазы указывает на общность структуры окружения молибдена в этих двух ферментах. Потребуются дальнейшие эксперименты с сульфитоксидазой того же типа, что и исследования, выполненные методом ЭПР в случае ксантиноксидазы, для того чтобы уточнить пределы аналогии в структуре этих ферментов. Сульфитоксидаза птиц [97] очень близка к сульфитоксидазе из бычьей печени [96]. Анионы подавляют реакции обоих ферментов с одноэлектронными акцепторами. Кроме того, они влияют на седиментационные свойства сульфитоксидазы птиц и на сигнал ЭПР Мо(У). Причины этих эффектов пока неизвестны. [c.300]

Приведенное уравнение справедливо в интервале концентраций от насыщенных растворов до растворов с концентрацией ионов серебра и серы порядка 10 кмоль/м- Если сульфид серебра использовать в качестве матричного вещества в смеси с сульфи дами некоторых других металлов и из них изготовить мембраны, то такие электроды оказываются селективными к юиу металла, введенному со вторым сульфидом. Предположим, что такая мембра-lia, состоящая нз Ag2S и MS, опущена в раствор, в котором ие содержится ноиов серебра, а имеется некоторая концентрация ионов металла второго сульфида. Так как данная мембрана содержит достаточное количество ноиов серебра, то при соприкосновении ее с раствором начнется переход ионов серебра в раствор, причем активность ионов серебра на границе мембрана — раствор будет определяться равновесиями, приводящими к уравнениям [c.205]

Органические тиоцианаты (роданиды) в клетке разлагаются с освобождением иона N — активного остат-.ка синильной кислоты, ядовитой для Л4ИВ0Й клетии. Хи-нолы также нарушают режим клеточного дыхания, блокируя ферменты, содержащие аминогруппу или сульф-гидрильную группу [144, 147]. Хинолины образуют в клетке (нерастворимые комплексные ооединеиия с двух-и трехв алентным.и. металла ми, связывая и выводя из строя ферменты, управляющие окислительно-восстановительными реакциями [148]. [c.94]

По снижению каталитической волны водорода в системе N1 — цистеин в результате связывания цистеина другими металлами в каталитически неактивный комплекс предложено определять многие металлы [116]. Аналогичный прием был применен для определения 5Ь " с использованием в качестве каталитически активного комплекса 5-сульфо-8-меркапто-хинолината кобальта (II) [117]. Железо и хром определяли по каталитической волне водорода в системах Ре — а,а -дипиридил и Сг —а,а -дипиридил [118]. Диметилглиоксиматные комплексы N1 и Со , также катализирующие выделение водорода, были использованы для раздельного определения этих металлов [119—121]. Аналогичным образом ведут себя комплексы N1 и Со" с а-фурил-оксимом, ниоксимом, цистеином и тиогликолевой кислотой [122, 123]. Диэтилдитиокарбаминатный комплекс меди(II), дающий каталитическую волну водорода, применяли для определения Си [124]. Комплекс Р с ЭДТА катализирует выделение водорода, этот эффект был использован для определения платины в присутствии родия и иридия [125]. Родий определяли по каталитической волне водорода, вызванной комплексом этого металла с тиосемикарбазидом [126]. Каталитическую волну водорода в присутствии применили для определения этого металла [127]. [c.326]

Скорость реакции повышается в присутствии некоторых растворителей. В [722, 803] сопоставлены разливные соединения металлов ло нх активности в окислении дибутилсульфида, растворенного в этаноле или бензоле. При Г=100°С, Р== 35 атм, времени реакции 12 ч, молярном соотношении катализатор сера 1 44 хлориды Сг, Мп, Со, КЬ, N1, Р(1, Р1 совершенно неактивны в отношении образования сульфо-кснда и сульфона. Очень небольшой активностью обладают соединения 1г, Аи, Ре. С выходом 10—35% и избирательностью 47—100% дибутил-сульфоксид получается в присутствии соединений меди, осмия, рутения в случае использования соединений рутения кроме сульфоксида образуется также до 3% сульфона (табл, 107). [c.258]

В табл. 6.6 приведены эффективные константы скорости реакции окисления н-пропилмеркаптида в присутствии сульфо-производных фталоцианинов различных металлов. Значительной каталитической активностью обладают только сульфопроизводные фталоцианина кобальта, что объясняется как специфичной элек-ктронной структурой металла в молекуле фталоцианина, так и способностью атома кобальта к экстракоординации, а также -стабильностью фталоцианинов кобальта в сильно щелочной среде. [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология