Положительные и отрицательные отклонения от закона Рауля

Растворы с положительными и отрицательными отклонениями от закона Рауля. В реальных системах наблюдаются отклонения от закона Рауля, вызываемые взаимодействием молекул. Если в-в > > Fa-b < Fa-a, то в растворе должен происходить распад ассоциированных молекул одиого или обоих компонентов, число молекул в растворе становится больше числа молекул в чистых компонентах. Возможность такого процесса подтверждается тем, что при образовании многих растворов наблюдается расширение (Au>0) и поглощение теплоты (ДЯ>0), которая, очевидно, затрачивается на разъединение ассоциированных молекул, имевшихся в чистых компонентах. Вследствие увеличения числа частиц в растворе парциальные давления (и общее давление пара) оказываются больше рассчитанных по уравнению (ХП.З). Подобные отклонения получили название положительных отклонений от закона Рауля. В этом случае диаграмма состав — давление пара (так называемая диаграмма, N, р) имеет вид, изображенный на рис. 54. Пунктирные линии на диаграмме соответствуют идеальной системе и даны для наглядной оценки характера отклонений. [c.184]

Жидкие смеси с положительным и отрицательным отклонением от закона Рауля. Отклонение свойств большинства бинарных жидких смесей от закона Рауля обусловливается тремя причинами 1) изменением степени ассоциации 2) изменением степени диссоциации 3) различной степенью взаимодействия молекул компонентов А и В при их взаимном растворении. В зависимости от того, какая из указанных причин преобладает в данной системе при данных условиях, наблюдается положительное или отрицательное, слабое или значительное отклонение от закона Рауля. Если при взаимном растворении компонентов А и В преобладает диссоциация ассоциированных комплексов и молекулы этих компонентов химически не взаимодействуют, то процесс образования смеси сопровождается поглощением тепла, идущего на диссоциацию ассоциированных комплексов. При этом образуется смесь с положительным отклонением от закона Рауля= [c.124]

На рис. П-15 приведены примеры подобных кривых в случае положительного и отрицательного отклонения от закона Рауля. [c.73]

Перегонка жидких смесей, образующих азертропный состав. Если компоненты А и В при взаимном растворении образуют азеотропную смесь, то из такой системы перегонкой можно выделить лишь азеотроп и компонент, взятый в избытке по отношению к составу азеотропной смеси. На рис. 40 и 41 приведены диаграммы температура — состав для смесей с положительным и отрицательным отклонением от закона Рауля. При перегонке жидких смесей с положительным отклонением от закона Рауля отгоняется азеотроп, а компонент, взятый в избытке по отношению к составу азеотропной смеси, остается в перегонной колбе при перегонке же жидких смесей с отрицательным отклонением от закона Рауля отгоняется компонент, взятый в избытке по отношению к составу азеотропной смеси, а азеотроп остается в перегонной колбе. [c.129]

Кривая, изображающая зависимость давления пара пиридина от его концентрации для системы вода—пиридин, пересекает теоретическую линию, вычисленную из закона Рауля [21 ]. Одновременное наличие положительного и отрицательного отклонений от закона Рауля, подобное наблюдаемому для системы вода—пиридин, встречается очень редко. [c.117]

Хотя положительные и отрицательные отклонения от закона Рауля имеют большое значение для реальных растворов, подобно тому как отклонения от закона состояния идеального газа играют важную роль для реальных газов, мы будем заниматься главным образом свойствами идеальных растворов и ситуациями, в которых закон Рауля вьшолняется хотя бы приблизительно. [c.138]

Чем обусловливаются положительные и отрицательные отклонения от закона Рауля Привести примеры различных типов бинарных жидких растворов, безгранично смешивающихся. [c.205]

На рис. 5.4 приведены системы с положительными и отрицательными отклонениями от закона Рауля. Знак и величина отклонения [c.82]

РАСТВОРЫ С ПОЛОЖИТЕЛЬНЫМИ и ОТРИЦАТЕЛЬНЫМИ ОТКЛОНЕНИЯМИ ОТ ЗАКОНА РАУЛЯ [c.161]

Применяя закон Рауля к идеальным системам, можно рассчитать общее давление, например, бинарной смеси любого состава или представить соотношение (7.1.9) графически (ср. с рис. 7.1). Реальные смеси дают положительные и отрицательные отклонения от закона Рауля, проявляя нелинейную зависимость давления насыщенного пара от состава раствора. На практике эту зависимость представляют в виде кривых кипения (рис. 7.1). Минимум давления пара соответствует максимуму температуры кипения, и наоборот. Смеси, соответствующие по своему составу экстремальным значе- [c.329]

E l, Е22, 12 — энергии парного взаимодействия одноименных и разноименных атомов в пересчете на 1 моль. Для идеальных растворов а = 0. Для регулярных растворов могут реализоваться два случая при Si) > О 12 > 1/2 (Е 1 -Ь 22) (так как энергии связи отрицательны), т. е. предпочтительнее связи между одноименными атомами. При оу < О 12 < 1/2 (Ец + 22), т. е. предпочтительнее связи между разноименными атомами. Рассмотренные варианты соответствуют положительным и отрицательным отклонениям от закона Рауля. Подставляя (1.22) в (1.21), получим [c.16]

При повышении температуры азеотропная смесь с положительным отклонением от закона Рауля обогащается тем компонентом, киломольная теплота испарения которого больше, а азеотропная смесь с отрицательным отклонением от закона Рауля, наоборот, обогащается тем компонентом, киломольная теплота испарения которого меньше. На рис. 38 и 39 приведены кривые Я = ф (Л ) и Р =- ф (Л ) при различных температурах для систем с положительным и отрицательным отклонением от закона Рауля. Предполагается, что киломольная теплота испарения компонента А больше, чем компонента В. Поэтому в соответствии с уравнением (И 1,9) давление насыщенного пара компонента А (Р ) при повышении [c.128]

ПОЛОЖИТЕЛЬНЫЕ И ОТРИЦАТЕЛЬНЫЕ ОТКЛОНЕНИЯ ОТ ЗАКОНА РАУЛЯ [c.19]

Положительные и отрицательные отклонения от закона Рауля [c.179]

Растворы с положительными и отрицательными отклонениями от закона Рауля. В реальных системах наблюдаются отклонения от закона Рауля, вызываемые взаимодействием молекул. Если в-в> [c.184]

Первый тип кривых относится к идеальным смесям или к смесям с небольшими положительными и отрицательными отклонениями от закона Рауля. В таких системах взаимодействие между разнородными молекулами компонентов А — В мало отличаются от взаимодействия между однородными молекулами А — А или В —В, и они по всей области концентраций подчиняются закону Рауля. К идеальным системам относятся смеси гомологов (бензол— толуол), оптических изомеров и других. При перегонке таких смесей наблюдается постепенное изменение их состава и температур кипения по кривой аСв. Точки айв соответствуют температурам кипения чистых компонентов, [c.60]

На практике чаще приходится встречаться с неидеальными растворами, которые не подчиняются закону Рауля. Отклонения от идеальности обусловлены как физическими, так и химическими причинами (дипольные взаимодействия, поляризация, образование водородных связей, ассоциация, диссоциация, сольватация и др.). Существуют неидеальные растворы с положительным и отрицательным отклонениями от закона Рауля, в которых взаимодействия между однородными и разнородными молекулами различны. В растворах с положительным отклонением от идеальности AI/>0. Образование таких растворов сопровождается поглощением теплоты и увеличением объема. В растворах с отрицательным отклонением от идеальности АС/СО. Образование таких растворов сопровождается выделением теплоты и уменьшением объема. Зависимости общего и парциальных давлений пара от состава неидеального раствора показаны на рис. 8.2 и 8.3. [c.159]

В качестве примера приведем случай, когда метод продуктового симплекса позволяет определить возможные варианты разделения многокомпонентной азеотропной смеси, чего нельзя добиться с помощью описанных ранее методов это — двадцатикомпонентная азеотропная смесь, представляющая собой нафталиновую фракцию каменноугольной смолы [25]. Из работы [30]. "посвященной исследованию структуры диаграммы данной смеси методом термодинамико-топологического анализа и разработанной на этой основе принципиальной технологической схемы разделения, известно, что рассматриваемая полиазео-тропная смесь образует 38 бинарных азеотропов с положительным и отрицательным отклонением от закона Рауля и 16 тройных седловых азеотропов. Состав разделяемой смеси, температуры кипения и коды компонентов приведены в табл. 111,8. Состав, температуры кипения и коды азеотропов даны в табл. 111,9. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология