Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Перенапряжение реакции Определение понятия

    Определение понятий реакции перехода и перенапряжения перехода [c.136]

    Определение понятий реакции и перенапряжения перехода 137 [c.137]

    Это определение перенапряжения активации использовалось, например, Кортюмом и Бокрисом Батлером и Ланге Как можно было видеть из предыдущих глав, однозначное описание этого перенапряжения активации невозможно, так как лежащие в его основе процессы подчиняются совершенно различным закономерностям . Для теоретического рассмотрения необходимо от перенапряжения реакции отделить и рассмотреть специально перенапряжение перехода. Если оба вида перенапряжения не разделены, то теоретически о перенапряжении активации ничего сказать нельзя. Поэтому применение понятия перенапряжение активации представляется нецелесообразным. [c.410]


    Зная порядки химических реакций pj и р и стехиометрические коэффициенты vy/v, можно только выявить замедленную стадию химической реакции, включая определение вещества S. При этом стадия электродной реакции, по которой вещество S превращается электрохимически, может быть понята только в целом. При чистом перенапряжении реакции эта стадия электродной реакции рассматривается так, как если бы она находилась в равновесии. Вследствие этого из перенапряжения реакции ничего нельзя узнать о последовательности реакций в этой стадии суммарной электродной реакции. Поэтому для выявления механизма стадии электродной реакции необходимо определение порядков электрохимической реакции, которые могут быть установлены только из перенапряжения перехода. [c.487]

    Существуют различные определения понятий обратимая и необратимая электрохимическая реакция. Так, процессы, для которых справедливо уравнение Нернста, обратимы, или электрохимические реакции можно назвать обратимыми в том случае, если они протекают с высокой плотностью тока обмена. Наиболее применимое определение гласит электрохимическая реакция, протекающая без измеримого перенапряжения, обратима [8]. Первое и последнее определения требуют пояснений. Первая формулировка верна в том случае, когда при прохождении тока через электроды электродный потенциал можно рассчитать по уравнению Нернста, но при этом еле-дует вводить значения концентраций (точнее, активностей) у поверхности электродов, не соответствующие концентрациям в объеме растворов вследствие протекания электрохимических реакций на электродах. Это значит, что концентрационная поляризация не может служить критерием необратимости и вместе с тем вызывает необходимость дополнения к последнему определению, что измеряемое перенапряжение не следует понимать как концентрационное перенапряжение. Определяющим фактором необратимости является перенапряжение перехода. [c.101]

    Существуют различные определения понятий обратимая и необратимая электрохимическая реакция. Так, процессы, для которых справедливо уравнение Нернста, обратимы, или электрохимические реакции можно назвать обратимыми в том случае, если они протекают с высокой плотностью тока обмена. Наиболее применимое определение гласит электрохимическая реакция, протекаюищя без измеримого перенапряжения, обратима [8]. Первое и последнее определения требуют пояснений. Первая формулировка верна в том случае, когда при прохождении тока через электроды электродный потенциал можно рассчитать по уравнению Нернста, но при зтом следует вводить значения концентраций (точнее, активностей) у поверхности электродов, не соответствующие концентрациям в объеме растворов вследствие протекания электрохимических реакций на электродах. Это значит, что концентрационная поляризация не может служить критерием необрати- [c.101]


    Понятия перенапряжения и поляризации до последнего времени не имели четкого разграничения. Эти термины в литературе употреблялись как синонимы применительно к одним и тем же явлениям, протекающим на электродах. Хотя точно установленных определений для этих терминов нет и,>в настоящее время, мы считаем наиболее целесообразным придерживаться определений, приведенных в учебнике Л. И. Антропова ( Теоретическая электрохимия , Изд. 2-е. М., Высшая школа , 1969, с. 297), а также в примечании редактора к книге К. Феттера ( Электрохимическая кинетика . Пер. с нем. под. ред. проф. Я. М. Ко-лотыркина, М., Химия , 1967, с, 30) Отклонение фактического потенциала электрода от равновесного потенциала какой-нибудь из протекающих в нем реакций есть перенапряжение этой реакции. Отклонение того же потенциала от стационарного значения потенциала обесточенного электрода есть поляризация электрода . [c.338]

    Перенапряжение и ток обмена. В болыиипсгве кзрсов по электрохимии эти два понятия вводят на ранних стадиях изучения, хотя оии не сз Ществениы для понимания кинетики электрохимических реакций. Тем ие мепее, мы дадим эти определения. [c.47]

    Это определение перенапряжения диффузии равнозначно об-щепржятому до последнего времени определению концентрационного перенапряжения, данному еще Нернстом и Бруннером Однако замедление химических реакций в растворе также приводит к изменению концентрации в приэлектродном пространстве, как это уже показано в 47, поэтому термином концентрационное перенапряжение следует обозначать расширенное понятие, которое включает в себя все виды изменений концентрации вблизи [c.182]

    Мы уже ввели достаточное число понятий, чтобы иметь возможность обсудить вопрос о том, из чего складывается полный потенциал ячейки. Сюда входит в первую очередь омическое падение потенциала в растворе, обсуждавшееся в разд. 3. Кроме того, определенное падение потенциала связано с концентрационными изменениями в растворе вблизи электродов такое падение потенциала было названо нами концентрационным перенапряжением. Наконец, из-за ограниченности скоростей электродных реакций имеется поверхностное перенапряжение. Сумма этих величин составляет потенциал ячейки. Его разбиениё на эти части облегчается введенными величинами Цс и ris, в которых фигурируют электроды сравнения в различных частях раствора  [c.30]

    Впервые важная роль химической стадии в электрохимической кинетике была установлена в ходе полярографических исследований. Основы теории полярографических волн с учетом диффузионных и химических ограничений были разработаны чешской школой полярографистов Брдичкой (1943), Визнером и другими, а также Делагеем с сотрудниками. Впоследствии представления о значительной роли химических превращений были перенесены и на другие области электрохимической кинетики. Так, Феттер и Геришер (1951) ввели понятие о реакционном перенапряжении, отвечающем тому случаю, когда скорость электродного процесса определяется условиями протекания химических реакций. По принятой в настоящем учебнике классификации этот вид перенапряжения определен как химическое или реакционное перенапряжение. [c.309]

    Делагеем с сотр. Впоследствии представления о значительной роли химических превращений были перенесены и на другие области электрохимической кинетики. Так, Феттер и Герищер (1951) ввели понятие о реакционном перенапряжении, отвечающем тому случаю, когда скорость электродного процесса определяется условиями протекания химических реакций. По принятой в настоящем учебнике классификации этот вид перенапряжения определен как химическое или реакционное перенапряжение. Физический смысл, вкладываемый в это понятие, можно пояснить, предположив, что протекание суммарной электродной реакции [c.336]

    Перенапряжение водорода на катодных участках данного металла является преобладающим видом поляризации, контролирующей скорость коррозии многих металлов в деаэрированной воде или неокислительных кислотах. В соответствии с данным выше определением поляризации перенапряжение водорода представляет разность между потенциалом катода, на котором выделяется водород, и потенциалом равновесного водородного электрода, находящегося в том же растворе, или т] = е — 0,059рН. Следовательно, перенапряжение водорода измеряется точно так же, как и поляризация. Понятие перенапряжения водорода включает лишь активационную поляризацию, соответствующую реакции 2Н Из — 2е. Однако публикуемые значения часто включают омическое падение напряжения г/ и иногда, кроме этого, концентрационную поляризацию. [c.51]


Смотреть страницы где упоминается термин Перенапряжение реакции Определение понятия: [c.101]    [c.101]   
Смотреть главы в:

Электрохимическая кинетика -> Перенапряжение реакции Определение понятия




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Перенапряжение

Перенапряжение определение

Перенапряжение перехода Определение понятий реакции перехода и перенапряжения перехода

Реакция определение

определение понятия



© 2025 chem21.info Реклама на сайте