Определение понятия механизм реакции

Механизм химических реакций. Определение понятия механизма реакций включает подробное описание изменений структуры и химических связей в реагентах при протекании каждого [c.186]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОНЯТИЯ МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ [c.13]

Определение понятия механизм реакции 1 [c.15]

Определение понятия механизм реакции 17 [c.17]

Определение понятия механизм реакции 19 [c.19]

Неорганическая химия отстает от органической и в определении механизмов реакции. Основы и понятия механизмов реакций в растворе были заложены и развиты еще [c.10]

Понятие механизм реакции по крайней мере на порядок сложнее, чем понятие структура . Определение механизма обязательно требует подробного описания того, как изменяются структура и химические связи в реагентах в ходе каждого отдельного этапа химического превраще-ния [c.13]

Столь малое значение 61/ может иметь физический смысл лишь в том случае, если рассматривать взаимодействие реагирующих функциональных групп на уровне атомов. При этом реагирующие атомы должны вступать в столь тесный контакт, при котором возможно существенное ограничение вращательной подвижности группы в целом. Следовательно, требуемое сближение затрагивает не только поступательные, но частично и вращательные степени свободы, что уже связано с ориентацией молекул. Однако данная модель не детализирует, какие именно вклады вносят в этот механизм по отдельности потери поступательной и вращательной подвижности групп. Это является следствием определения понятия сближения, принятого в 38], согласно которому эффект сближения связан с вероятностью обнаружения V в объеме п включает требование не только соблюдения необходимого расстояния от X, но также и ориентированного расположения V вдоль оси образуемой связи . Оба эти эффекта взаимосвязаны. Действительно, более тесное сближение реагирующих атомов требует также более точной ориентации взаимодействующих групп. Оба эффекта в принципе можно рассмотреть по отдельности, если раздельно анализировать энтропию поступательного и, соответственно, вращательного движений взаимодействующих молекул (см. табл. 9 и ее обсуждение в тексте). Однако и здесь полностью разделить эти энтропийные вклады можно лишь для реакций в газовой фазе для раствора этого сделать нельзя [20]. Можно лишь думать, что эти эффекты так 5ке, как и в газе, соизмеримы [21] и, следовательно, каждый из них вносит в эффект ускорения внутримолекулярных реакций вклад не более чем в 10 — 10 раз. [c.55]

Константа равновесия — не зависящая от концентрации функция состояния системы, в которой проходит химическая реакция. Это вытекает непосредственно из (14.13) и (14.17), поскольку значения 11° для всех компонентов реакции есть определенные, не зависящие от концентрации функции состояния. Следовательно, константа равновесия не зависит от пути, по которому развивается химический процесс, т. е. от механизма реакции. Напомним, что в 11.4 понятие константы равновесия было выведено в предположении, что скорости прямой и обратной реакции описываются законом действия масс, что справедливо лишь при определенном механизме реакции. [c.218]

Топологическая модель гиперповерхностей потенциальной энергии приводит к некоторым упрощениям практических квантовохимических расчетов. Эта модель образует строгую квантовохимическую основу для топологического определения молекулярной структуры и механизма реакции. Графы пересечения топологических открытых множеств многообразия, заменяющие понятие традиционного пространства ядерных конфигураций, приводят к глобальной квантовохимической модели реакционной системы, причем такая схема может быть использована для планирования синтеза с помощью ЭВМ. [c.91]

С использованием термина бимолекулярный связана некоторая неясность, встречающаяся как в научной литературе, так и в учебниках этот термин может быть ошибочно истолкован как указание на то, что реакция имеет второй порядок. В действительности же термин порядок реакции используется здесь исключительно для характеристики типа кинетического уравнения, которому подчиняется реакция. Так, выражение (1) характеризует реакцию второго порядка только потому, что по каждому из двух реагирующих компонентов эта реакция имеет первый порядок, тогда как выражение (2) характеризует реакцию первого порядка. Для характеристики же предполагаемого механизма целесообразно сохранить понятие молекулярности реакции , используя его в качестве указания на число молекул, й которых реально происходит изменение ковалентных связей на стадии, лимитирующей скорость реакции. Например, реакция гидролиза бромистого метила в определенных условиях не только протекает по кинетическому уравнению второго порядка, но и является действительно бимолекулярной реакцией, [c.93]

Определение понятия сопряженных оснований (кислот) ем. в книге П. Сайкса Механизмы органических реакций . М., 1973, с. 71. [c.229]

ОБЩИЕ ПОНЯТИЯ И ОПРЕДЕЛЕНИЯ СТЕХИОМЕТРИИ, МЕХАНИЗМА И МАРШРУТА РЕАКЦИИ [c.18]

Хориути [5] впоследствии обобщил свое определение понятия стехиометрического числа, чтобы охватить и многостадийные процессы. Особенно удачно определение Хориути сформулировано Мильнером [6] Любая суммарная реакция представляет собой некоторую последовательность стадий, отобранных из набора, включающего все возможные элементарные стадии этой реакции следовательно, механизм любой реакции можно полностью описать, указывая числа повторений каждой из возможных элементарных стадий, необходимых для однократного прохождения суммарного процесса . Каждая комбинация элементарных стадий, соответствующая некоему возможному механизму, должна удовлетворять ограничительным условиям, которые имеют форму линейных уравнений. Этот вопрос обсуждался [c.195]

Весьма актуальным является. вопрос об определении понятий твердого основания и твердой кислоты. Это понятие было сформулировано для жидкой фазы, а твердые основания и кислоты не обязательно должны иметь своих аналогов в жидкой фазе. Некоторые твердые вещества, неустойчивые в водных растворах, могут катализировать газовые реакции по механизму, близкому к механизму действия типичных оснований. Так, например, Райт и Уэллер [16] изучили катализ на твердых гидридах кальция и бария, которые не существуют в водных растворах, но по ряду свойств и реакций близки к щелочам. Реакции, катализируемые этими гидридами Н — D обмен и обмен дейтерия с углеводородами, гидрирование олефинов, дегидрирование изобутана и циклогексана и изомеризация олефинов ускоряются также и другими твердыми основаниями. [c.274]

Со времени возникновения теории строения химическую реакцию принято представлять как перегруппировку атомов. При этом исходят из начальной группировки атомов, расположенных строго определенным образом в молекулах реагирующих соединений в конечном состоянии находят другое расположение атомов. Внимательное рассмотрение деталей расположения атомов приводит к концепции того или иного механизма. Но если описание процесса составляет понятие механизма, то ясно, что механизм становится теорией и, следовательно, он не может иметь абсолютного характера. На практике имеют дело с системой фактов, относящихся к данной реакции и характеризующих ее стехиометрию, кинетику, энергетические соотношения, стереохимию и т. д. Выдвигаются различные гипотезы, которые проверяются с помощью экспериментальных данных. Если же в результате возни- [c.38]

Зная порядки химических реакций pj и р и стехиометрические коэффициенты vy/v, можно только выявить замедленную стадию химической реакции, включая определение вещества S. При этом стадия электродной реакции, по которой вещество S превращается электрохимически, может быть понята только в целом. При чистом перенапряжении реакции эта стадия электродной реакции рассматривается так, как если бы она находилась в равновесии. Вследствие этого из перенапряжения реакции ничего нельзя узнать о последовательности реакций в этой стадии суммарной электродной реакции. Поэтому для выявления механизма стадии электродной реакции необходимо определение порядков электрохимической реакции, которые могут быть установлены только из перенапряжения перехода. [c.487]

Первым из таких понятий является реакционная серия с переменным заместителем. Под этим понимается ряд соединений с общей формулой X—У, где У — реакционный центр, подверженный определенным изменениям в ходе реакции или активации, X — та часть молекулы, которая не затрагивается в ходе реакции — так называемый заместитель. Для реакционной серии характерно постоянство реакционного центра У и тех изменений, которым он подвержен в ходе реакции (тип и механизм реакции), а также температуры, растворителя и прочих условий реакции. Переменным в пределах серии является только заместитель X. Таким образом, одну серию составляют одинаковые реакции соединений X—У в одинаковых условиях и при всевозможных X. [c.20]

Я+Х" [уравнение (2)], имеет целиком электростатический характер, то интересно было бы исследовать равновесия ионофоров, которые ассоциируются одинаковым образом. В настоящей статье под названием ионная пара имеются в виду пары ионов противоположного заряда, которые в некотором смысле действуют как единая частица и для которых достаточно допущения только электростатических сил связи. Это определение было впервые применено Бьеррумом [23] в его теоретической работе по этому вопросу и развито затем в работе Фуосса [24] и других исследователей [25, 26]. Оно имеет более ограниченный смысл, чем используемое обычно химиками-органиками понятие близкой ионной пары, которое ввел Уинстейн [27] для обозначения образующегося в начале реакции высоко поляризованного промежуточного соединения, предполагаемого в определенных сольволитических механизмах, хотя степень ковалентности этой пары может изменяться в довольно широких пределах [28]. [c.71]

В силу интенсивного развития сравнительно новой области экстракции не только не установились определенные понятия и обозначения, но еще и мало сделано в области выявления коренных, принципиальных закономерностей процесса. В целях предоставления читателям возможности сопоставления и сравнения идей в выпусках сборника публикуются статьи, отражающие различные взгляды на механизм процесса экстракции, различные подходы к обработке экспериментальных данных, к расчету и конструированию аппаратуры. Так, в теоретическом разделе первого выпуска сборника, наряду со статьей А. М. Розена, в которой развиваются представления по термодинамике экстракции, основанные прежде всего на строгом учете коэффициентов активности компонентов системы, публикуются статьи, в которых экстракционные системы рассматриваются чисто химически (связь коэффициентов распределения с химическим составом экстрагентов, предсказание выбора экстрагента на основе состава внутрикомплексных соединений, оксо-ниевый механизм извлечения ионов кислородсодержащими растворителями). В разделе экстракционной аппаратуры, наряду с работой по равновесной динамике процесса экстракции, помещены статьи, в одной из которых отмечается необходимость учета химической кинетики при расчете аппаратуры, а в другой дается аналитический метод расчета числа теоретических степеней, исходящий из величины константы равновесия реакции. [c.4]

Имея в виду эти замечания, мы можем перейти к определению двух количественных понятий, которые будут нам необходимы для обсуждения механизмов реакций порядок реакции и ее молекулярность. [c.188]

Дать определения следующим понятиям функциональная группа механизм реакции константа скорости стадия, определяющая скорость реакции энергия активации. [c.22]

В химии полимеров с системой сопряжения поликонденсация является наиболее общим методом, позволяющим широко варьировать природу цепи сопряжения, характер функциональных групп п структуру ПСС, а следовательно, управлять их реакционной способностью, физико-химическими и электрофизическими свойствами. Тем не менее до последнего времени механизм этой реакции в большинстве случаев остается невыясненным и само определение понятия поликонденсация — дискуссионным. [c.72]

Для гетерогенной кинетики, даже если ограничить ее реакциями газ — твердое тело, характерно большое разнообразие ситуаций, что создает серьезные трудности при попытке изложить этот предмет с общих позиций и организовать его преподавание. Предлагаемая вашему вниманию книга представляет собой попытку синтезировать нечто среднее между монографией, предназначенной для исследователей, и учебником для студентов и аспирантов. По этой причине в ней, в частности, нельзя найти исчерпывающего библиографического обзора. И наоборот, чтобы избежать различных толкований в определении скорости реакции и облегчить переход к способам описания, принятым в гомогенной кинетике, нам пришлось включить в эту книгу главу, содержащую точные формулировки таких понятий, как глубина протекания и степень превращения реакции. Кроме того, одной из основных наших задач было установление связи между кинетикой гетерогенных процессов и гомогенной кинетикой, и не только с точки зрения формальных аналогий, но и по отношению к методам изучения кинетических механизмов реакций. [c.7]

Понятие механизма сложной химической реакции допускает различное толкование. Обычно его определяют как совокупность более простых стадий, из которых складывается весь процесс в целом. В этом смысле механизм представляет собой детальное описание процесса, природы и строения участников всех его стадий, вплоть до элементарных. При необходимости кратко охарактеризовать механизм мы отмечаем ту или иную интересующую нас особенность его. Так, например, говоря о том, что механизм является цепным, мы тем самым подразумеваем наличие определенных стадий процесса (т. е. прежде всего реакций инициирования, роста и обрыва цепи). Если же мы обращаем внимание на характер разрыва и образования связей или на природу активных промежуточных соединений, то говорим о гомо- или гетеролитических процессах, о радикальном или ионном механизме. Поскольку любой процесс полимеризации можно рассматривать как цепной, то при характеристике его на первый план выступает вопрос о природе активных центров, носителей цепи. Напомним, что существующая классификация процессов полимеризации основана на различиях в природе активного конца растущей цепи. Разумеется, это не означает, что кинетика отдельных стадий и всего процесса полимеризации в целом представляет второстепенный интерес. Сказанным лишь подчеркивается то, что кинетические особенности процесса при исследовании и характеристике механизма должны быть поставлены в связь с химической природой активных центров. [c.4]

Примеры образования комплексов 1Вр41 , [ЫН41 +, [2п и других по донорно-акцепторному механизму служат иллюстра-нией для определения понятий кислота и основание по Льюису (1923). Согласно этой электронной теории кислотой является акцептор электронов, основанием — донор электронов. Кислотно-основная реакция выражается уравнением [c.108]

МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ. Понятие используется в осн. в двух смыслах. Для сложных реакций, состоящих из неск. стадий, М. р. -это совок>иность стадий, в результате к-рых исходные в-ва превращаются в продукты. Для простой р-ции (элементарной р-ции, элементарной стадии), к-рая не может быть разложена на более простые хим. акты, выяснение М. р. означает идентифицирование физ. процессов, составляющих сущность хим. превращения. Для одной частицы (молекула в основном или возбужденном состоянии, ион, радикал, диффузионная пара, синглетная или триплетная радикальная пара, комплекс) или двух (редко трех) частиц (молекул, ионов, радикалов, ион-радикалов и т. п.), находящихся в определенных квантовых состояниях, изменения в положениях атомных ядер и состояниях электронов составляют суть их превращений в другие частицы с присущими этим частицам квантовыми состояниями. В рассматриваемые фнз. процессы часто включают в явном виде акты передачи энергии от частицы к частице. Для элементарных реакций в растворе М. р. включает изменения в ближней сольватной оболочке превращающихся частиц. [c.74]

В приведенпой выше схеме механизма реакции (см. уравнение 14.7) не даны ответы на два важных вопроса во-первых, адсорбированы ли радикалы 1 С02 и К достаточно прочно для того, чтобы качественно отличаться ог таких же частиц в объеме раствора, и, во-вторых, нет точного определения обычно используемого понятия гладкий платиновый анод . Эти вопросы в некоторой степени взаимосвязаны. [c.430]

Я избрал настолько широкое определение понятия катализаторы , насколько это допустимо с точки зрения их современного использования, для того чтобы сравнить и противопоставить механизмы их действия в столь различных процессах, как энзиматичес-ские реакции, катализ поверхностями и полимеризация. Пытаясь сделать это, я с грустью убедился в справедливости приписываемого отцу катализа Берцелиусу афоризма Дьявольское дело писать учебники по химии, так как каждый год все летит вверх тормашками . Было бы безрассудным претендовать на то, что я извлек последнее слово из обширной литературы, однако я попытался особенно подчеркнуть те вопросы, по которым наши представления изменяются. В некоторых разделах книги такое рассмотрение неизбежно создает впечатление неопределенности и даже путаницы, однако, по-моему, таково реальное положение вещей. Так, нанример, в области гетерогенного катализа трудно назвать механизм хотя бы одной реакции, который был бы принят всеми изучающими [c.11]

Исследования различных химических реакций приводят к заключению о большей или меньшей слоншости их механизма. Один из признаков и критериев сложности химического механизма реакции — образование промежуточных веществ в ходе реакции. Промежуточным веществом будем называть всякое вещество, образующееся и расходующееся в ходе реакции. Точное определение понятия промежуточного вещества необходимо ввиду того, что часто химическая природа вещества не может служить единственным критерием того, является ли данное вещество промежуточным или конечным продуктом реакции, и одно и то же вещество в зависимости от условий проведения реакции ведет себя как промежуточное вещество и как продукт реакции. Так, например, водород и окись углерода в реакции медленного окисления углеводородов наряду с водой и углекислотой являются продуктами реакции. Те же На и СО, обнаруживаемые во внутреннем конусе бунзеновского пламени и практически от-сутствуюпще в конечных продуктах горения углеводородов, нужно считать промёжуточными веществами этой реакции. [c.53]

Уже в обсужденных выше нсследоваинях Дэвис ж Н, А. Измайлова отчетливо заметна та важная роль, которую играет образование водородной связи при кислотно-основном взаимодействии. Собранный здесь материал служит более полному и разностороннему обоснованию этого вывода, весьма существенного для понимания механизма реакций между кислотами и основаниями и для определения этих понятий. Сначала остановимся на выдвинутых И. Д. Соколовым представлениях о природе водородной связи, из которых следует, что образование водородного мостика является первой стадией перехода протона от кислоты к основанию. Далее рассмот- [c.268]

В связи с тем что схема Бренстеда — Лоури недостаточна для описания механизма кислотно-основного процесса, вытекающие из нее определения понятий кислота и основание не охватывают всю область протолитических реакций. Из этого логически следует необходимость изменения определений. В новых определениях отмечается также место кислот и оснований в более общей классификации реагентов, предложенной Ипгольдом. Основание — электронодонорный реагент, обладающий сродством к протону кислота — электропоакцепторный реагент, водород которого участвует в равновесной реакции с основанием. Кислота соединяется с основанием через водородную связь или отдает ему протон. Электроноакцепторный реагент, в равновесной реакции которого с основанием водород пе участвует, называется кислотоподобным веществом. [c.300]

Книга построена по принципу постепенного усложнения материала, т. е. определения и понятия всегда вводятся прежде, чем начинается их углубленное изучение. В курсе, построенном в соответствий с требованиями дидактики, содержатся также сведения 6 новейших успехах в области органической химии и, в частности, широко используются понятия орбиталей и динамической стереохимии, которые приобретают для объяснения механизмов реакций всеХбольшее значение. [c.7]

При рассмотрении в 12.4 уравнений реакций и нри выявлении соответствующих им структурных схем мы полагали, что если задана конкретная реакция, то заданы и образующиеся и разрывающиеся при реакции связи. Действительно, химики-органики умеют интуитивно распознавать такие связи, сопоставляя структуры в левых и правых частях уравнепия и выявляя (в большинстве с.пучаев однозначно) те минимальные изменения, которые связаны с превращением совокуппости исходных структур в конечные. В гл. 14 будет рассмотрена проблема автоматизации этого процесса. При автоматической обработке наиболее полным вы-раи 0нием ипформации о химических реакциях являются совмещенные структурные уравнения конкретных реакций, т. е. такие полные структурные уравнения, в которых выявлены образующиеся и разрывающиеся связи и указано, например, подходящей нумерацией соответствие атомов, фигурирующих в обеих частях уравнения. Это равносильно включению в понятие конкретной реакции не только природы исходных и конечных соединений, но и характеристики изменяющихся связей и тем самым некоторых важных особенностей механизма реакции. Поэтому если превращение одних и тех Hie исходных молекул в одни и те же конечные молекулы осуществляется несколькими путями, то речь будет идти не об одной, а о нескольких различных конкретных реакциях, каждой из которых будет соответствовать определенное совмещенное структурное уравнение. Например, для реакции ретропинаколиновой перегруппировки, заданной уравнением (20), в равной мере мыслимы (и не противоречат [c.204]

Напишите уравнение реакции присоединения брома к пропилену в присутствии воды. Разберите механизм. Дайте определения понятиям электрофильный реагент , реакция электро-фильного присоединения . Какие факты подтверждают электрофильный механизм присоединения брома к оле< )инам [c.16]

После этого полного наде>кд начала... наступает очень длинная пауза, только один раз прерванная отдельными замечаниями теоретического характера. В Химической статике Бертолле упоминается о медленных химических процессах как о явлениях распространения химических реакций. Однако у Бертолле мы совершенно не находим еще общего определения самого понятия скорости реакций [5, стр. 192]. Это не удивительно. Динамический аспект химических реакций мог быть вскрыт только после установления строения молекул и выяснения в общих чертах механизмов реакций. Поэтому-то Бертолле, так же как и Венцель и в меньшей степени некоторые другие исследователи (Глэдстон, Розе, Малагути), является одним из предитественников, а не родоначальником химической кинетики. [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология