Введение пробы величина пробы

Сразу после введения капли пробы в канал электрод охлаждается. Однако вскоре температура его вновь повышается и при достаточном интервале до подачи очередной капли стабилизируется на максимальном уровне. После введения очередной порции пробы температура электрода опять резко падает и т. д. Если пробу вводят в канал электрода равномерно, после небольших интервалов, колебания температуры электрода одинаковы и сравнительно незначительны, проба испаряется спокойно. С увеличением интервалов между подачами порций электрод успевает сильно нагреться и колебания температуры достигают значительной величины. Проба испаряется бурно с разбрызгиванием в первые секунды. Это ухудшает воспроизводимость результатов. Особенно плохие результаты получают при неравномерной подаче пробы. При слишком малых интервалах температура электрода не успевает восстанавливаться до исходного значения, постепенно снижается и стабилизируется на более низком уровне. Испарение пробы ухудшается. [c.43]

Введение пробы в капиллярные колонки осуществляется чаще всего с помощью микрошприцев. Дозируемые объемы жидкости (как правило, меньше 5 мкл) вводятся в нагреваемый и продуваемый газом-носителем блок ввода пробы. Ввиду того что количество пробы обязательно должно быть воспроизводимым, ввод пробы шприцем требует соблюдения некоторых предосторожностей. В первую очередь нужно иметь в виду то, что жидкость, содержащаяся в канюле шприца, как правило, не учитывается на шкале цилиндра, но при прокалывании и вводе иглы в горячий блок дозатора частично испаряется. Чтобы достигнуть воспроизводимого дозирования, целесообразно определять желаемые объемы не только по микрометру шприца, а прибавлять содержание объема канюли (обычно 1—4 мкл) к объему пробы, отсчитываемому по шкале цилиндра шприца. В шприц набирают желательный объем, отводят поршень при засасывании воздуха вновь до упора, осторожным постукиванием переводят пузырек воздуха за столбик жидкости и движением поршня выбрасывают воздушную подушку так, чтобы была уверенность, что в канюле нет жидкости, а остался только воздух. Таким путем при тщательном проведении операций можно дозировать объемы жидкости порядка 1 мкл с точностью 10%. При большей величине проб ошибка значительно меньше. [c.339]

Ход определения спиртов. Анализ ведут так же, как и при определении воды до момента введения пробы. Величина взятой для анализа пробы должна быть такой, чтобы она прореагировала не более чем с /з ацетилхлорида твердые пробы можно смывать в колбу при помощи 5 мл толуола. Смесь взбалтывают и помещают колбу в водяную баню, имеющую температуру 60 4 1°, и на мгновение подымают пробку, чтобы дать выйти расширившемуся воздуху. Затем плотно закрывают колбу пробкой и держат ее в бане 20 мин., изредка взбалтывая, после чего вынимают и охлаждают в ледяной воде. [c.265]

Несмотря на принятые выше упрощающие предположения, можно сделать следующие выводы 1) для каждой колонки существует максимальная величина пробы, с превышением которой наступает перегрузка колонки 2) предельную величину пробы можно связать с предельным интервалом времени, в течение которого должно произойти введение и испарение образца 3) наилучшая форма для начального импульса пробы прямоугольная 4) при вводе образца в колонку он не должен быть разбавлен газом-носителем 5) значение перечисленных выше положений для оптимального введения пробы увеличивается с уменьшением растворимости образца в неподвижной фазе. Таким образом, процесс введения играет большую роль для веществ с малыми временами удерживания. [c.70]

Независимые переменные величины, влияющие на протекание процесса, принято называть параметрами или факторами. В хроматографии такими параметрами являются температура колонки Т, скорость потока газа-носителя а, объем введенной пробы д, содержание жидкой фазы о, длина колонки , внутренний диаметр колонки с1к, диаметр зерен насадки и др. Для любого процесса эти величины обозначают буквами Хь Х2, л з,. .., Хп- [c.148]

Следующей стадией является введение пробы в источник атомизации и возбуждения. Трудность нахождения эмпирической зависимости возникает при переходе от измеренной величины аналитического сигнала к концентрации элемента в пробе. [c.105]

При введении пробы необходимо обеспечить идентичность ее состава с анализируемой смесью. При кинетических исследованиях, где приходится проводить многократный анализ близких по со ставу смесей, особенно важна воспроизводимость величины пробы. Объем или масса вводимой пробы должны изменяться в пределах 1—3%. Для уменьшения размывания пиков на хроматограмме из-за перегрузки колонки необходимо работать с минимально возможными пробами и обеспечивать их наименьшее время ввода. Вводимая проба не должна также нарушать установленный режим хроматографа. [c.297]

При многократном введении одной и той же пробы в постоянных условиях величина пробы (ее объем или масса) должна изменяться лишь незначительно в заданных пределах (обычно 1—3 %), т. е. она должна воспроизводиться. [c.19]

В основу работы устройства положен пневматический способ введения в хроматографическую колонку газовых проб, отбираемых из сосуда с исследуемым жидким или твердым образцом. Дозирование производится за счет предварительного создания в термостатируемом сосуде с образцом давления газа большего, чем в испарителе хроматографа. Последующее соединение газового пространства сосуда с испарителем хроматографа обеспечивает импульсное дозирование пробы, величина которой зависит от перепада давления и газового объема над исследуемым образцом (21 1. [c.137]

Абсолютную величину введенной пробы знать необязательно, но важно, чтобы регистрируемые сигналы не выходили за пределы линейного диапазона каждого детектора. Прн использовании первого варианта газовой схемы необходимо вводить коэффициенты, учитывающие неравенство количеств веществ, попадающих в детекторы. Эти коэффициенты определяются отношением расходов газа-носителя через детекторы. [c.197]

Чтобы избежать трудностей, связанных с проблемой введения микроколичеств вещества, было предпринято много попыток повышения допустимой величины пробы для капиллярных колонок без потери в эффективности разделения. Увеличение количества неподвижной фазы путем нанесения [c.337]

При этом способе ввода сосуд с пробой, в который погружен капилляр, соединяется с источником напряжения, и под действием короткого импульса напряжения компоненты пробы перемещаются в разделительный капилляр. Количество введенной пробы при этом способе зависит от величины приложенного напряжения (У]), времени ( ]), в течение которого приложено напряжение, и подвижности компонентов пробы [c.29]

Применяется в газовой хроматографии автоматически осуществляет операции, обычно выполняемые вручную с использованием шприца заполнение шприца, доведение объема раствора в шприце до заданной величины, поворот шприца на 90 градусов и ввод пробы. В соответствии с программой осуществляет отбор и введение проб из 36 сосудов, закрытых резиновыми мембранами (пробы величиной [c.404]

Достоинство способа в сравнении с вариантами АРП, основанными на повторной экстракции, состоит в том, что метод не накладывает ограничений на численные значения коэффициентов распределения анализируемых веществ и предел обнаружения в исследуемом растворе остается таким же, как и в простейшем варианте —однократной экстракции. Однако использование способа сопряжено с большой затратой труда, так как он включает операции, выполняемые как при абсолютной калибровке, так и при введении внутреннего стандарта. Кроме того, если в методе абсолютной калибровки достаточно обеспечить только постоянство дозируемого объема газа, то в рассматриваемом случае надо знать абсолютную величину введенной пробы. Этого все же можно избежать, если обеспечить условие т < < ms [c.56]

У здоровых кроликов до затравки питуитрин в указанных дозах вызывает кратковременный спазм коронарных сосудов с развитием характерной для острой коронарной недостаточности картины электрокардиографических изменений. Уже в первые 30 секунд после введения кролику питуитрина наблюдается резко выраженная брадикардия (частота сердечных сокращений уменьшается до 180—220 при исходной 275—300 в минуту), увеличение зубца R и особенно зубца Т, который приобретал острую пикообразную форму и по величине достигал или даже превышал зубец R. На 3—5-й минуте отмечалось увеличение зубцов Р и S, а зубец Т заметно снижался и к 10—15-й минуте в большинстве случаев измененными оставались лишь зубцы R и Т. Зубцы Р и S, а также частота сердечных сокращений возвращались к этому времени к исходным величинам. К 15—20-й минуте после введения питуитрина электрокардиограмма здоровых кроликов возвращается к исходному состоянию. Оценивать приведенные выше функциональные пробы можно 1) по величине дозы, вызывающей регистрируемый эффект 2) по величине эффекта 3) по времени восстановления сердечно-сосудистой деятельности. [c.175]

Было сделано предположение, что величину У к) = У% — Уо которая представляет собой удерживаемый объем, исправленный на сжимаемость газовой фазы и на. мертвый объем колонки, можно легко измерить путем определения времени удерживания по появлению пика воздуха вместо измерения времени от момента введения пробы. Из уравнения (25-49) следует [c.545]

Однако одних этих соображений мало, чтобы определить минимальную величину навески озоленной пробы, достаточной для спектрального анализа. Дальше учитывают способ введения пробы в зону разряда и чувствительность (абсолютную и относительную) анализа. [c.19]

В зависимости от состава пробы изменяется и состав облака дуги, который существенно влияет на диффузионные процессы и время пребывания атомов примесей в столбе дуги, а в конечном итоге, на интенсивность линий определяемых элементов. От состава пробы зависит и наличие в спектре различных помех молекулярных полос, фона сплошного спектра, мешающих линий и др. Влияние состава пробы на результаты анализа зависит от концентраций самих определяемых элементов, обычно с повышением концентраций ослабевает. Если третьи элементы влияют на интенсивность линий определяемых примесей через изменение температуры разряда, то это влияние различно для линий, имеющих различный потенциал возбуждения. Влияние состава пробы сказывается на величине систематической ошибки (на правильности результатов анализа) и зависит от способа введения пробы в разряд, режима испарения и возбуждения и других факторов. [c.79]

Пары пробы в колонке часто вызывают некоторую перегрузку последней в том смысле, что концентрация вещества, входящего-в колонку, превышает ту концентрацию, для которой коэффициент распределения постоянен. Таким образом, внутри колонки у ее входного конца появляются асимметричные полосы, которые распределяются далее вдоль колонки. Второй эффект может иметь место, когда пары вещества насыщают газ-носитель, в результате чего появляются срезанные пики. Эти эффекты могут быть, уменьшены до минимума путем введения достаточно малых проб. В некоторых слзгчаях кажущаяся эффективность колонки может быть удвоена путем существенного уменьшения величины пробы. По этим причинам эффективность, приводимая в экспериментальных работах для какой-либо конкретной колонки, должна быть. величиной, полученной экстраполяцией к нулевому размеру пробы. В гл. IX указанные эффекты рассматриваются более-подробно. [c.89]

Одна из особенностей анализа примесей состоит в том, что зона основного вещества элюируется из хроматографической колонки очень широким пиком, как правило, с сильно размытым хвостом , который может перекрывать (маскировать) зоны тяжелых примесей или затруднять их определение. Размывание зоны основного компонента в области малых концентраций (т. е. при концентрациях, равных 10 от максимальной) изучалось в работе [32]. На рис, 17 приведено сравнение формы пиков толуола, полученных при введении в хроматографическую колонку одинаковых по величине проб (2 мкл) при регистрации хроматограммы использованы различные шкалы чувствительности детектора. Из приведенного рисунка видно, что при изменении чувствительности [c.54]

Определение легких примесей при помощи детектора по теплопроводности основано на эффекте обогащения, которое может быть достигнуто, если примеси сорбируются меньше, чем основной компонент. Ширина полосы тяжелых компонентов определяется коэффициентом сорбируемо-сти их из смеси с основным компонентом, мало отличающимся от его значения при сорбции из чистого газа-носителя. Ширина полосы легких примесей определяется не величиной коэффициента сорбции, а распространением зоны сорбции основного компонента — этилена, пропилена — при введении пробы в колонку. При поглощении этилена (пропилена) сорбентом примеси собираются в меньшем объеме и возникает существенное увеличение их концентрации (обогащение). Это обогащение уменьшается в дальнейшем из-за размывания полосы при ее движении вдоль колонки и при вымывании компонента с сорбента в газовую фазу. Этот последний эффект определяется величиной коэффициента сорбции. Так как сорби-руемость основного компонента во много раз больше, чем легких примесей, то в целом возникает значительное обогащение. Величина этого обогащения легко рассчитывается по следующей формуле [c.100]

Предварительное разделение производится на двухметровой колонке диаметром 12 мм, заполненной инзенским кирпичом, пропитанным 20% вазелина. Анализ проводится на другой двухметровой колонке диаметром 5 мм, заполненной тем же носителем, пропитанным 5% вазелина. В качестве ловушки применена стеклянная колонка диаметром 5 мм и длиной 6 СЛ с обмоткой обогрева, наполовину заполненная силикагелем АСМ. Перед введением пробы во вторую колонку ловушка подогревается до температуры 450° С в течение 5 мин. Температура обеих колонок при анализе поддерживается равной 70 + 0,1° С. Величина вводимой пробы [c.154]

Хроматограмма разделения и устройство для калибровки представлено на рис. 1. Искусственные смеси для калибровки готовились в стеклянной пипетке. Навеску ацетальдегида взвешивали в запаянной ампуле и вводили внутрь пипетки через горлышко. Пипетку герметически закрывали резиновой пробкой и откачивали вакуумным насосом. После откачивания ее заполняли приготовленной заранее смесью этилена и кислорода, затем ампулу разбивали. Смесь перемешивалась пластинкой из тефлона, которая находилась внутри пипетки. Расчет процентного содержания веществ в смеси производили по соотношению высот пиков, так как при выбранных условиях хроматографического разделения ширина полосы на половине высоты остается постоянной и пе зависит от величины введенной пробы. [c.261]

Метод внутреннего стандарта основан на введении в анализируемую пробу известного количества вещества сравнения с последующим измерением на основе относительных величин аналогично методу относительной калибровки. В качестве стандарта могут быть использованы как летучие, так и нелетучие соединения. В случае применения летучих соединений целесообразно выбрать вещества, термически устойчивые при проведении пиролиза и обладающие низкой летучестью при начальных условиях эксперимента, чтобы предотвратить унос стандартного вещества во время нанесения пробы на термоэлемент и ввода термоэлемента с пробой в пиролитическое устройство хроматографа. При использовании относительно летучих соединений в качестве стандарта ввод пробы может быть осуществлен в закрытой ампуле из легкоплавкого сплава либо в ампуле из стекла или кварца, которую можно разрушить в пиролитиче- [c.92]

Набирают анализируемую пробу в микрошприц. Для этого барабан шприца устанавливают на нулевое деление шкалы. Иглу шприца пофужают в анализируемый раствор и набирают пробу. Устанавливают шприц иглой вверх и, слегка постукивая ногтем по корпусу, добиваются перемещения пузырька воздуха в шприце вверх. Барабан устанавливают на деление, соответствующее величине пробы, и, держа шприц иглой вверх, нажатием на гайку удаляют воздух и излишек пробы. Затем устанавливают барабан на нулевое деление. Проба готова к введению в прибор. [c.300]

В этих шприцах в качестве поршня исполь зуется калиброванная проволока из воль-фрама или нержавеюш,ей стали. Поршень и 1 - цилиндр взаимно притерты и не требуют смазки. Герметичность шприца достигается за счет самой дозируемой жидкости, смачи ТТП -2 ваюш,ей сопряженные поверхности цилиндра и плунжера. Недостатком такого шприца является относительно большой объем иглы (до 2 мкл). Часть жидкости, заключенная в игле, не выдавливается из шприца при полном введении поршня в цилиндр, но частично испаряется при введении иглы в испаритель. Количество извлекаемой из иглы жидкости зависит от глубины ввода н продолжительности пребывания иглы в испарителе и не поддается непосредственному контролю, что является дополнительным источником невоспроизводимости величины пробы. Кроме того, большой объем иглы ограничивает минимальный объем вводимой пробы (1 — 2 мкл) [c.25]

ПИА претерпел определенные изменения, наприм , в последние годы он был дополнен ПосИА (последовательный инжекционный анализ [7.4-2]), но его основы сохраняют изначально ощ>еделеняый вид [7.4-1, 7.4-3) (рис. 7.4-2) ин-жекция точно измеренного объема пробы воспроизводимый и точный контроль времени для всех манипуляций, производимых в системе с пробой от точки ввода до точки детектирования (так называемая контролируемая дисперсия) создание концентрационного градиента введенной пробы, что обеспечивает нестационарную, но строго воспроизводимую величину регистрируемого сигнала. Сочетание этих характеристик с использованием детектора, способного непрерывно регистрировать поглощение, электродный потенциал или любой другой физический параметр, меняющийся при прохождении пробы че-рез проточную ячейку, делает ненужным достижение химического равнове- [c.442]

Измеряется при этом избыточное время удерживания в колонне интересующего нас адсорбата по сравнению со временем удерживания одновременно вошедшей в колонну порции газа-носителя или другого, введенного одновременно с изучаемым адсорбатом практически не адсорбирующегося газа. Таким образом, этот метод позволяет непосредственно определить избыточную, т. е. гиббсовскую [17, 18] величину адсорбции. Эту величину отражает произведение измеренного избыточного времени удерживания адсорбата и скорости потока газа, приведенной к постоянному давлению в колонне. Это произведение называют удерживаемым объемом Vи (подробнее см. разд. 3 этой гл.), его обычно относят или к единице массы адсорбента в колонне = Уц1т (т — масса всего адсорбента в колонне), или к единице его поверхности = Уц/А А — общая поверхность адсорбента в колонне). Вычисление изотерм адсорбции из зависимости Уд от величины пробы (количества адсорбата, впускаемого в ток газа-носителя у входа в колонну) описано в книгах [1, 24, 25]. При этом очень важно обеспечить постоянную температуру по всей длине колонны. [c.98]

При этой операции поршень микрошприца 10 должен быть введен в крайнее положение, соответствующее максимальному объему. Игла шприца должна упираться в поршень микроширица, что обеспечивает зарядку без наличия пузырьков воздуха. При зарядке микрошприц держат кнопкой 14 вниз. После зарядки устанавливают иглу 2, прижимают ее накидной гайкой 1 и, установив барабан 11 в положение, соответствующее величине пробы, удаляют воздух и избыток пробы. Далее работа идет, как описано выше. [c.391]

На рис. VII. 21, б показапа обычная хроматограмма для той же системы, практически совпадающая с вакантохроматограммой. Ширина пика в обопх случаях не должна зависеть ни от концентрации компонента в смеси, пи от количества введенной смеси пли растворителя, если это количество не слишком велико. Высота максимума в обоих случаях одинаково зависит от величины пробы смеси или газа-носптеля. [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология