Эпоксидные комплексами кислот Льюиса

Ионная (катионная) полимеризация эпоксидных смол осу-ш ествляется благодаря действию инициаторов, в качестве которых применяются кислоты Льюиса и их комплексы с различными соединениями, например комплексы трехфтористого бора [9, 10]. [c.15]

Жидкие эпоксидные композиции без растворителей пли с высоким содержанием нелетучих компонентов отверждаются либо различными соединениями аминного типа, либо комплексами кислот Льюиса (чаще всего — трехфтористого бора) [8, с. 192 16 17]. В состав этих систем входят как активные разбавители (глицидиловые эфиры спиртов, фенолов, -разветвленных кислот), так и неактивные, например каменноугольная смола. [c.180]

Метод катионной полимеризации находит в последнее время все большее применение. Инициаторами полимеризации чаще всего служат кислоты Льюиса и нх комплексы с кислород- или азотсодержащими соединениями, в частности координационные комплексы трехфтористого бора . Инициаторы размыкают эпоксидные кольца с образованием реакционноспособных ионов, вызывающи.х-рост цепи . Инициатор добавляют в количестве 3—5% от массы смолы. Малостабильные комплексы кислот Льюиса с кислородсодержащими соединениями (эфирами, спиртами) являются быстродействующими отвердителями при комнатной или невысокой температуре комплексы с азотсодержащими соединениями (аминами) стабильны при комнатной температуре, но активно взаимодействуют с эпоксидными смолами при повышенных температурах - . [c.149]

Наиболее приемлемым можно считать механизм реакции отверждения эпоксидных смол комплексами кислот Льюиса за счет сольватации указанных комплексов эпоксидными группами смолы с образованием водородной связи между кислородом эпоксидной группы и атомом водорода, связанным с азотом. [c.48]

Большой практический интерес представляют процессы отверждения эпоксидных смол под действием инициаторов катионной полимеризации, в качестве которых применяются кислоты Льюиса и их комплексы с различными соединениями (главным образом комплексы трех-фтористого бора) . Механизм полимеризации эпокси- юв еще недостаточно изучен наиболее вероятным является предположение о сольватации комплекса эпоксидными группами смолы с образованием водородной связи между кислородом эпоксидной группы и атомом водорода, связанным с атомом азота [c.49]

В качестве катализаторов отверждения эпоксидных смол наиболее широкое распространение получили третичные амины и кислоты Льюиса (табл. 111.4). Присутствие протонодонорных веществ (спиртов, фенолов, карбоновых кислот) резко увеличивает активность третичных аминов как катализаторов отверждения, а присутствие протоноакцепторных веществ (амидов кислот, сложных эфиров, альдегидов, кетонов и др.), наоборот, снижает их активность. Для снижения летучести и токсичности третичных аминов часто используют их соли с карбоновыми кислотами. Кислоты Льюиса, главным образом ВРз, чаще всего используют в виде комплексов с кислород- и азотсодержащими соединениями. Присутствие полярных веществ (воды, спирта, диметилформамида и т. п.) уменьшает каталитическое действие кислот Льюиса и их комплексов. [c.82]

Большой практический интерес представляют процессы отверждения эпоксидных смол под действием инициаторов катионной полимеризации — кислот Льюиса и их комплексов с различными [c.126]

Однако для пломбировочных материалов наиболее интересны методы отверждения эпоксидных смол под действием инициаторов катионной полимеризации, к которым следует отнести наиболее широко применяющиеся кислоты Льюиса и их комплексы с различными соединениями, главным образом, комплексы трехфтористого бора. [c.47]

Несмотря на то, что отверждение в присутствии комплексов трехфтористого бора протекает значительно быстрее, чем отверждение под действием аминных отвердителей, достигнуть полного отверждения при температурах около 30°С не удается [139]. При отверждении комплексом ВРз количество прореагировавших эпоксидных групп ди-глицидилового эфцра дифенилолпропана через 30 мин после начала реакции составляет только 58% (рис. 1.37). Дальнейшее нагревание при 120 °С в течение 30 мин приводит к увеличению числа прореагировавших эпоксидных групп до 90%. Комплексы кислот Льюиса с азотсодержащими соединениями, в особенности с алифатическими аминами, обладают различной отверждающей способностью. Изменение их активности может быть достигнуто также сочетанием комплекса трехфтористый [c.126]

Реакционная способность этих комплексов различна. Так, комплексы кислот Льюиса с эфирами, спиртами и ангидридами кислот (слабонуклеофильными соединениями) обладают большой реакционной способностью и могут применяться при комнатной температуре только для очень быстрого отверждения эпоксидных композиций, не содержащих летучих растворителей. [c.47]

В качестве отвердителей используют мономерные, олигомерные и полимерные соединения различных классов. По механизму [поликонденсации эпоксидные смолы отверждаются первичными и вторичными ди- и полиаминами, многоосновными кислотами щ их ангидридами, фенолоформальдегидными смолами резольно- го и новолачного типов, многоатомными спиртами и фенолами, о механизму полимеризации — третичными аминами, амино-фенолами и их солями, кислотами Льюиса и их комплексами с нованиями. Реакции поликонденсации и полимеризации про-екают одновременно при отверждении эпоксидных смол дици-ндиамидом. [c.229]

В процессе отверждения эпоксидных олигомеров под действием инициаторов ионной полимеризации, например кислот Льюиса и их комплексов с различными соединениями (комплексы трехфто-ри< того бора), вероятно, имеет место сольватация комплекса эпоксидными группами олигомера с образованием водорадной связи [c.44]

Амины реагируют с органическими и неорганическими кислотами с образованием солей замещенного аммония. Наряду с обра-зован-ием солей с протоновыми кислотами амины реагируют с кислотами Льюиса с образованием кислотно-основных комплексов так, комплекс ВРз-НгНСгНв применяется как скрытый катализатор отверждения эпоксидных смол. [c.49]

По механизму полиприсоединения эпоксидные смолы отверждаются первичными, вторичными ди- и полиаминами, многоосновными кислотами и их анпидридами, мономерными и олигомерными изоцианатами,. многоатомными спиртами, фенолофор-мальдегидными смолами резольиого или новолачного типа и др. По механ/изму ионной полимеризации эпоксидные смолы отверждают третичными аминами, аминофенолами и их солями, кислотами Льюиса и их комплексами с аминам)и и др. Все большее применение получает фотоинициированная каталитическая катионная полимеризация, которую используют для низкотемпературного отверждения покрытий. [c.16]

Эпоксидные клеи отверждаются в результате поликонденса-ции эпоксида с полифункциональными соединениями (полиаминами, полиангидридами, изоцианатами, феноло- и аминоформаль-дегидными олигомерами, полиамидами и др.) или ионной полимеризации в присутствии инициаторов. По механизму полимеризации отверждение происходит в присутствии третичных аминов, аминофенолов, кислот Льюиса и их комплексов с основаниями. При использовании латентных (скрытых) отвердителей, в частности дициандиамида, при отверждении одновременно протекают реакции и поликонденсации, и полимеризации. Отверждение происходит в процессе формирования клеевого соединения при комнатной или повышенной температуре. [c.31]

Окиси алкиленов НаС—СНН / 0 Кислоты Льюиса и их комплексы 70° С в расплаве Содержание эпоксидных групп определялось ИКС-методом. С окисями стирола и изобутилена реакция не шла 50 [c.158]

На основании вышеизложенного можно сделать вывод, что кислоты Льюиса являются весьма активными катализаторами для более основных соединений, содержащих активный водород, таких как первичные амины. Объясняется это, по-видимому, тем, что перенос протона от амина доминирует над процессом переноса протона от спирта. В самом деле, в некоторых случаях для ускорения процесса отверждения сравнительно инертными первичными аминами могут быть использованы комплексы ВЕз. ВРз образует комплексное соединение с амином вследствие соответствующего распределения необобщенной пары электронов азота на незаполненных орбитах бора, при этом в результате блокирования снижается реакционная способность и реакция не будет npoTeKaTir до тех пор, пока не произойдет диссоциация комплекса при повышенных температурах. Комплексы амин — кислота Льюиса и эфир — кислота Льюиса могут быть использованы в качестве отвердителей эпоксидных смол. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология