СТРУКТУРА И СОСТАВ ГИДРАТОВ

СТРУКТУРА И СОСТАВ ГИДРАТОВ [c.16]

Состав гидрата в значительной степени определяется структурой, формой гостевых молекул и условиями его получения. Природные и техногенные газовые гидраты относятся в большинстве случаев к кубическим структурам I и П. Однако имеются предположения, что гидрат пропана, полученный кристаллизацией непосредственно из газовой фазы, относится к гексагональной структуре (ГС-1 по классификации в табл. 1.1), при этом п 8. Более того, высказана гипотеза, что открытая недавно новая структура газового гидрата ГС-1П, может реализоваться и в природных условиях. Эта гипотеза мало обоснована и пока не нашла подтверждения. [c.50]

Итак, на характер ступенчатости дегидратации многоводного гидрата и состав образующихся промежуточных гидратов с термодинамической точки зрения большое влияние оказывает структура безводного соединения. [c.49]

I. В структуре II такие молекулы заполняют лишь гексадекаэд-рические полости, и состав гидратов, обладающих такой структурой, отвечает формуле 8М 136НаО или М ПНдО. При этом, как и в случае структуры I, меньшие пустоты структуры II могут заполняться молекулами других веществ, что приводит к образованию двойных гидратов состава М12М2 X X 17 0. [c.11]

Газовые гидраты имеют кубическую структуру, которая бывает двух типов. В структуре одного типа элементарная решетка содержит 46 молекул воды, так что образуется шесть клеток среднего размера и две маленькие. Такая структура возникает при захвате атомов (Аг, Кг, Хе) или относительно малых молекул (например, СЬ, ЗОг, СНзС ) обычно при давлениях этих газов выше 1 атм. Полное заполнение только клеток среднего размера атомами или молекулами X может дать состав Х-7,67 НгО. А если заполнены все восемь пустот, то состав будет Х-5,76 НгО. На практике редко достигается полное заполнение всех пустот или хотя бы пустот одного типа, поэтому приведенные выше составы соответствуют скорее предельным, а не наблюдаемым случаям. Например, обычная формула гидрата хлора — С12-7,30 НгО. Второй тип структуры, который часто возникает в присутствии больших молекул жидких веществ (поэтому его иногда называют структурой жидкостного гидрата), таких, как этилхлорид или хлороформ, имеет элементарную ячейку, содержащую 136 молекул воды с восемью большими и шестнадцатью малыми пустотами. Анестезирующий эффект таких веществ, как хлороформ, может быть связан с образованием кристаллов жидкостного гидрата в ткани мозга. [c.255]

Структура гидратов, являющихся твердыми соединениями, отличается от структуры кристаллических соединений, например льда. Гидраты относятся к так называемым клатратам. Этим термином объединены соединения, которые могут существовать в стабильном состоянии, что, однако, не является результатом истинного химического взаимодействия всех молекул, входящих в состав соединения. Решетка гйдрата состоит из молекул воды, промежутки между которыми заполнены молекулами другого газа. Существуют промежутки двух размеров. Они доступны для метана, этана, HaS, Oj и других молекул (до ызо-бутана включительно), имеющих такие же размеры н-бутан может проникнуть в решетку гидрата только вместе с молекулами меньших размеров. Давление искажает структуру решетки, т. е. деформирует ее. Пентан и более крупные молекулы имеют склонность к разрушению решетки и обладают [c.216]

При охлаждении очень концентрированного раствора хлорной кислоты до низкой температуры образуется твердый гидрат, состав которого соответствует формуле НСЮ -гН О. ЕЕсли предположить, что это соединение является ионным, то какими должны быть вероянпле структуры его аниона и катиона Изобразите валентные структуры аниона и катиона. [c.104]

Тоберморитовый гель (иногда его обозначают как фаза В и гидрат III) имеет отношение СаО SiOj 1,5, т. е. является высокоизвестковым. Гель низкой основности возникает на первой стадии процесса гидратации, с повышением степени гидратации aS и 3S основность его растет. Причинами изменения основности геля могут быть изменение структуры слагающих его частиц коллоидного размера, физическая адсорбция частиц Са + из ра ртвора и пере-слоение аморфных частиц ГСК аморфным гидроксидом кальция. По этой причине химический состав и физическая структура геля могут быть неоднородными по всей его массе. Гель образует хлопья или агрегированные массы, состоящие на округлых частиц, тонких чешуек неправильной формы, частиц трубчатого строения и иголок, волокнистых образований размером 1,0—0,1 мкм и менее (рис. 9.1). [c.306]

Известны восемь гидратов НСЮ (табл. 1). Моногидрат НзО" СЮ -ионный П. А//2бр 382,0 кДж/моль в кристаллич. структуре остальных гидоатов присутствуют гидратир, протоны НдОз, Н Оз, Н,о/ входящие в состав кристаллогидратов молекулы воды связаны с ионами СЮ водородными связями. При —25°С моногидрат переходит в моноклинную модификацию (пространств, группа Р211п). Азеотроп с водой имеет т. кип 203 °С (0,1 МПа) и содержит 72,4% нею, пар над р-рами выше этой концентрации обогащен НСЮ, ниже-водой. [c.498]

Как лед-1, некоторые гидраты обладают остаточной энтропией, связанной с возможностью различного размещения атомов водорода. В уже описанной выше кристаллической структуре декагидрата Na2S04-10H20 8 молекул воды входят в состав октаэдрических цепочек [Na(H20)4]n, а две молекулы воды не связаны с катионами. Молекулы воды, входящие в цепочки, не могут изменить свою ориентацию зато водородные связи, в которых участвуют две остальные молекулы воды. [c.432]

Большие и важные группы соединений, которые могут существовать только в кристаллическом состоянии, включают комплексные галогениды и оксиды, кислые и основные солн и гидраты. В частности, один из важных результатов изучения кристаллических структур состоит в признании того, что не-стехиометрические соединения не являются редкостью, как это некогда полагали. В самых общих чертах нестехиометрическое соединение можно определить как твердую фазу, которая устойчива в определенной области (по составу). С одной стороны, это определение охватывает все случаи изоморфного замещения и все виды твердых растворов, включая такие, состав которых покрывает всю область от одного чистого компонента до другого. В качестве другого предельного случая можно указать на фосфоры (люминесцентные ZnS или ZnS—Си), которые обязаны своими свойствами неправильному размещению и (или) внедрению примесных атомов, действующих как электронные ловушки , а также окрашенные галогениды (щелочных и щелочноземельных металлов), в которых отдельные положения гало-генндных ионов заняты электронами (F-центры) эти дефекты присутствуют в очень малой концентрации, часто в пределах от 10 до 10 . Для химика-неорганика больший интерес представляет тот факт, что многим простым бинарным соединениям свойственны диапазоны составов, зависящие от температуры и способа приготовления. Нестехиометрия подразумевает структурную неупорядоченность, а часто и присутствие того или иного элемента более чем в одном валентном состоянии она может приводить к возникновению иолупроводимости и каталитической активности. Примеры нестехиометрических бинарных соединений включают много оксидов и сульфидов, часть гидридов и промежуточные твердые растворы внедрения атомов С и N в металлы. Более сложными примерами могут служить различные комплексные оксиды со слоистыми и каркасными структурами, такие, как бронзы (разд. 13.8). Существование зеленого [c.14]

Углеводы — это не очень удачный термин, поскольку так называют большое число соединений, обладающих различной химической структурой и биологическими функциями. Более 100 лет назад этим термином было предложено называть природные соединения, состав которых соответствовал формуле (СН О) , т. е. гидраты углерода. По мере открытия новых углеводов оказалось, что не все они соответствуют этой формуле, а некоторые представители других классов обладают такой же формулой, например уксусная кислота. Основоположником учения о химии углеводов является немецкий ученый Э. Фишер, первым установивший во второй половине ХГХ в. структуру нескольких моносахаров. Большой вклад в развитие учения об углеводах внесли отечественные ученые А. М. Бутлеров, А. А. Колли, Н. Н. Кочетков и др. [c.222]

Повышенная гидрофильность и подвижность высЬкооводненной структуры затрудняет проявление усадочных напряжений на первых этапах высыхания. В коице сушки особое значение приобретают гидрат-ные слои, входящие в состав микроменисков в крайне узких порах с размерами радиуса, близкими к расстояниям, на которые распространяется действие поверхности структуры на водную жидкую фазу. Поэтому с увеличением гидрофильности структуры обнаруживается повышение максимальных усадочных напряжений. При еще более высоких концентрациях кислоты и щелочи те же факторы вызывают увеличение латентного периода в развитии усадочных напряжений и снижение их максимальных значений вследствие чрезмерной пластификации и начинающегося распада структуры. Все сказанное хорошо иллюстрируется рис. 3, где показаны значения усадочных напряжений на коже через 2, 4, 5 и 15 часов сушки в зависимости от равновесных значений pH растворов, насыщающих систему. [c.371]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология