индоле ориентация

Он вступает в реакции электрофильного замещения, главным образом в положение 3. Объясните а) ароматические свойства индола и б) ориентацию при электрофильном замещении (указание см. разд. 35.9) [c.1021]

Для большинства реакций замещения индиго ориентация и последовательность замещения остаются общими—сначала замещается положение 5, затем 7 и, наконец, в отдельны х случаях, положение 4. Такой порядок замещения согласуется с обычной ориентацией при замещении в ароматическом ядре большинства производных индола. [c.203]

Из этого следует, что электрофильное замещение у индола происходит в положение 3, как это и было предсказано теоретически (см. стр. 139). Бензо[6]тиофен в этих условиях, подобно индолу, дает 3-производные (при этом часто образуются небольшие количества 2-изомеров). Однако в случае бензофурана электрофильное замещение происходит исключительно в положение 2. Маловероятно, что главным и единственным фактором, определяющим различие ориентации в молекулах I—III, является сте- [c.150]

Вероятно, в случае более реакционноспособных азотсодержащих гетероциклов (пиррол, индол, карбазол) я-электронные плотности в большей степени определяют ориентацию при замещении. Однако интересно отметить, что в пирроле и индоле направление протонизации, по-видимому, соответствует ориентации при электрофильном замещении, и поэтому естественно предполагать, что в обеих реакциях решающую роль играет легкость локализации электронов. Направление протонизации карбазола неизвестно, но одинаковая ориентация при нитровании и галогенировании позволяет предположить, что опять-таки важную роль играет легкость локализации электронов (ср. схему 3, стр. 131). [c.165]

Корреляция между энергиями локализации и ориентацией при замещении в целом удовлетворительна. Энергии локализации объясняют основные данные по ориентации в азотсодержащих шестичленных гетероциклах, а также во многих пятичленных гетероциклах к последним относятся нейтральные молекулы пиррола, индола, фурана, имидазола и пиразола. Основные расхождения с опытом в зависимости от определяющих их особенностей строения можно разделить на две группы. Расхождения одного рода [c.166]

Японские исследователи [436] рассматривали спектры замещенных индолов в КВг и нуйоле. В интервале 2000—1650 сж" найдены обертоны, но картину поглощения не коррелировали с ориентацией заместителей, что возможно для производных бензолов [71а]. В области частот 1650—1450 см найдены четыре полосы (от средней до слабой интенсивности) при 1625—1615, 1600— 1575, 1565—1540 (эта полоса наиболее изменчива и иногда отсутствует) и 1520—1470 возможно, указанные полосы соответствуют валентным колебаниям кольца. Кроме того, наблюдаются полосы около 1350, 1250, 1010 и 920 .wK В интервале 900— 700 см найдены характеризующие замещение полосы у СН [c.516]

При электрофильном замещении заместитель предпочтительно вступает в положение 3 (отличие от пиррола) если это положение занято, то заместитель направляется в положение 2. Такая ориентация отвечает распределению электронной плотности в молекуле индола [c.520]

Энергии адсорбции и, следовательно, удерживаемые объемы тем больше, чем большее число контактов звенья молекулы имеют с поверхностью адсорбента. Это осуществляется, например, при адсорбции плоских молекул, ориентирующихся параллельно поверхности. В большинстве случаев молекулы ароматических соединений адсорбируются на специфических адсорбентах так, что, в основном, все атомы молекулы непосредственно примыкают к поверхности адсорбента [84—89]. При адсорбции на поверхности специфических адсорбентов производных ароматических углеводородов, содержащих полярные функциональные группы, возможна наклонная или вертикальная ориентация молекул относительно поверхности, в частности при адсорбции фенолов [90] и индолов [91, 92] на окиси алюминия из растворов в гексане. [c.227]

Однако, в [69] показано, что присоединение илида 132 к нитрометиленоксо-индолу 133 (X = N02) приводит к продукту с другим типом пространственной ориентации К (X = N02, 2 = СООМе). В другой работе (на близких моделях 134, 135) удалось получить соединения типа Ь и доказать их строение методом РСА (схема 41Ь) [70]. [c.415]

Ориентация. Пиррол, фуран и тиофен обычно замещаются исключительно в а-иоложении переходное состояние, ведущее к а-замещеиию (218), очевидно более устойчиво, чем переходное состояние, ведущее к р-замещению (219). Склонность к а-заме-щению выражена более резко если а-положение свободно, то замещение обычно происходит независимо от влияния присутствующих заместителей. Исключение из этого правила составляют индол и тиоиафтен, которые обычно замещаются в -положении (220) здесь переходное состояние для а-положения связано с нарушением ароматичности бензольного ядра. Интересно, что бензофуран замещается в а-положении (220). Имеются и другие примеры замещения в р-положении (см. стр. 167). Пирроколин, как и следовало ожидать, замещается в пиррольном ядре (221). Если оба а-положения свободны или они заняты, но свободны оба р-поло-жения, то замещение зависит от природы уже присутствующих заместителей (222, 223). [c.167]

Некоторые реакции рассматриваемых соединений протекают в сильно основных средах, но продукты этих реакций и их механизм изучены, по-видимому, не настолько хорошо, чтобы можно было с уверенностью обсуждать реакционную способность сопряженных оснований по отношению к электрофильным реагентам. Очевидно, сопряженное основание пиррола может подвергаться замещению в положения 1, 2 или 3, в зависимости от реагента и условий реак ции сопряженное основание индола обычно реагирует в положения 1 или 3. Обстоятельные, хотя и несколько противоречивые дан-ные по ориентации в этих реакциях, суммированы Катрицким и Лаговской [71Ь]. При этих реакциях часто и с большим выходом образуются продукты замещения водорода иминогруппы [ср. 91, 102]. Это становится понятным, если учесть, что в сопряженных основаниях (но не в нейтральных молекулах) атом азота является наиболее основным центром. [c.153]

Хотя предпочтительное замещение в положение 2 и согласуется с моделью Лонге-Хиггипса, его можно было бы объяснить, не принимая во внимание й-орбиты и рассматривая тиофен аналогично пирролу и фурану. Интересно, что ориентация при электрофильном замещении в бензотиофене и дибензотиофене очень схожа с ориентацией в соответствующих азотсодержащих соединениях (индоле и карбазоле). Роль -орбит в электронном строении таких серусодержащих ароматических гетероциклов до сих пор является предметом дискуссий [81, 82]. [c.163]

С точки зрения выдержанностц принятой в химии классификации органических соединений следовало бы включить индол и последующие соединения этого списка в таблицу гетероциклических соединений. Однако, поскольку назначение этих таблиц —быть полезными при практическом использовании люминесцентного анализа, нам кажется более удобным объединить приводимую здесь группу веществ по признаку их биолоигческого сродства и тем самым облегчить труд по ориентации во флуоресценции биологических объектов. [c.354]

При электрофильном замещении заместитель предпочтительно вступает в положение 3 (отличие от пиррола) если это положение занято, то заместитель направляется в положение 2. Такая ориентация отвечает распределению электронной плотности в молекуле индола а-комплекс, возникающий в р-прложении, энергетически более выгоден, чем возможный за счет а-положения. [c.556]

Вольтамперометрические характеристики, результаты кулонометрии, а также предпочтительная атака на положение 2 молекулы индола приводят к предположению о первоначальном образовании катион-радикалов. В пользу того, что анодное цианирование включает образование катион-радикала, свидетельствует также сравнение с фотосенсибнлизированной реакцией, проводимой с использованием электроноакцепторных сен- ибилизaтqpoв, например 1-цианонафталина или 1,4-дициано-бензола, в той же системе растворителей. Эта последняя реакция протекает через образование свободного катион-радикального интермедиата. Несимметричный 1,3-диметилпиррол и 1-ме-тилиндол были выбраны в качестве модельных соединений для изучения ориентации замещения. Распределение изомеров в [c.137]

Локализация участков специфического связывания и вероятная ориентация гидролизуемой пептидной связи эффективного субстрата были выявлены в результате рентгеноструктурного анализа комплексов химотрипсина с аналогами субстрата. Установлено, что формил-Ь-триптофан связывается с химотрипсином через индоль- [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология