Вероятность ориентации

Элементарный акт в клетке происходит при таком столкновении частиц, когда они должным образом сориентированы (вероятность ориентации учитывается стерическим фактором Р) и обладают при столкновении энергией, равной или превышающей Е (доля актив- [c.88]

Поскольку стерический фактор Р есть вероятность ориентации частиц благоприятным для реакции образом, то с одной стороны Ык = Р, с другой — Р = V2/Vl. Зависимость е от VI и Ло в такой модели имеет вид [c.122]

На рис. 15.1 показаны вероятные ориентации магнитного момента на направление внешнего магнитного тюля для случая 7= 2- [c.221]

После выбора наиболее вероятной (вероятных) ориентаций оператор (реально — вычислительная машина ) приступает к решению второй задачи — поиску наилучшего положения фрагмента в [c.118]

Если для простоты сделать очень грубое допущение о тождественности математической и термодинамической вероятности, то вероятность ориентации молекул, необходимая для взаимодействия при их столкновении, может быть вычислена по формуле [c.135]

Если биполярные молекулы не слишком объемны, то второе расположение отличается большей устойчивостью. Биполярные молекулы располагаются двумя указанными способами только в том случае, если энергия электростатического притяжения выше энергии теплового движения. Обычно энергия теплового движения не позволяет биполярным молекулам ориентироваться наиболее выгодным образом. Если все возможные ориентации таких молекул равновероятны, то притяжение и отталкивание взаимно компенсируют друг друга. Статистически более вероятны ориентации диполей, приводящие к их взаимному при- [c.32]

Пр ежде всего площадь поверхности адсорбента, приходящаяся на одну молекулу адсорбированного вещества при С С, 1, должна быть равна вандерваальсовской площади проекции адсорбированной молекулы на плоскость границы раздела фаз адсорбент — вода. Такая площадь проекции молекулы рассчитывается для наиболее вероятной ориентации ее на границе раздела углеродная поверхность — вода, отвечающей максимальной интенсивности дисперсионного взаимодействия с атомами поверхности и сохранению имеющихся Н-связей между функциональными полярными группами органических молекул и молекул воды. [c.85]

Величина площади поверхности адсорбента, приходящаяся па одну адсорбированную молекулу органического компонента, в этих условиях (Шдф) может значительно превышать величину вандерваальсовской площади проекции молекул на границе раздела фаз. При выборе наиболее вероятной ориентации адсорбиро- [c.92]

В водном растворе энергия взаимодействия компонентов зависит от влияния органических молекул на структуру жидкой воды. Суммарным проявлением этих взаимодействий является величина растворимости. Поэтому коэффициенты активности компонентов в адсорбционной фазе могут быть выражены через растворимость веществ и энергию их диполь-дипольного (или ионного) взаимодействия, характер которого в адсорбционной фазе может существенно отличаться от взаимодействия в жидкости из-за фиксированной ориентации на границе раздела фаз. Активность органических молекул в водных растворах при небольшой их растворимости с достаточным приближением учитывается степенью их ионизации. То обстоятельство, что водородные связи в водных растворах низкомолекулярных веществ играют основную роль, значительно облегчило понимание условий равновесия на границе раздела водный раствор — неполярный адсорбент и нахождение наиболее вероятной ориентации адсорбированных из раствора органических молекул. [c.209]

Анализ формулы (16) показывает, что угол наиболее вероятной ориентации молекул в поверхностном слое при во С принимает значение = О или 1 = я (предпочтительна вертикальная ориентация молекул), а при принимает значение [c.48]

В приведенном в табл. 8 ряду феноксилов расщепления на а-про-тонах в пара-заместителях отличаются довольно значительно в зависимости от строения этих заместителей, тогда как расщепления на мета-протонах остаются постоянными. Такое различие нельзя объяснить изменением в распределении спиновой плотности неспаренного электрона в кольце при переходе от одного заместителя к другому. Наиболее вероятно, что это связано с различной степенью заторможенности внутреннего вращения этих групп и разной вероятностью ориентаций их относительно направления л -орбиты неспаренного электрона из-за стерических препятствий. [c.58]

За исключением скалярных констант, подобных коэффициенту вязкости [Хо, коэффициенты пропорциональности, входящие в эти линейные соотношения, будут тензорами, зависящими лишь от геометрии частиц (т. е. их размера и формы) и постоянными по отношению к жестко связанным с частицей осям. Тогда вместо объемной концентрации ф в ориентационных формулах, аналогичных формулам (42) — (48), появится произведение ф на функцию распределения вероятности ориентаций, нормированную на единицу (ср. уравнение (91) для тел вращения). В силу тензорной природы характеризующих частицы коэффициентов суспензии несферических частиц должны обладать неньютоновскими свойствами, если распределение ориентаций упорядочено. В противоположность этому характеризующие сферические частицы тензоры изотропны, что и проявляется в ньютоновском поведении суспензии — по крайней мере при отсутствии массовых моментов. [c.48]

Анализ формулы (16) показывает, что угол наиболее вероятной ориентации молекул в поверхностном слое [c.48]

Анализ формулы (16) показывает, что угол наиболее вероятной ориентации молекул в поверхностном слое при 8о < в(Г принимает значение 1 = 0 или 1 = я (предпочтительна вертикальная ориентация молекул), а при ва > 8 принимает значение = л/2 (предпочтительна горизонтальная ориентация молекул). [c.48]

Дисперсионное взаимодействие — взаимодействие между любыми (даже неполярными) частицами. На основании квантовомеханических представлений оно объясняется непостоянством электронной плотности в очень малые промежутки времени, например Ю" с (среднее время акта сорбции). Таким образом, даже неполярный атом в любое мгновенье обладает дипольным моментом. Мгновенный дипольный момент мал, и он постоянно колеблется по значению и направлению. Так как вероятность ориентации в любом направлении одинакова, то средний дипольный Момент равен нулю. Если такой атом (или молекулу) поместить в электрическое поле, то скорость ориентации будет значительно меньше скорости движения электронов и молекула или атом не успеют ориентироваться относительно электрического поля. Поэтому все измерения в электрическом поле дадут нулевое значение дипольного момента. [c.29]

Усредненное значение т дипольного момента, обусловленное лишь ориентацией молекул, можно вычислить из квантово-механических представлений о вероятности ориентации молекул в некотором эффективном электрическом поле Е с учетом пространственного квантования [c.251]

Данные табл. 3.2 и 3 3 показывают, что значения молярных объёмов жидких ПАВ, рассчитанные по Ок к м, и РсН, вполне удовлетворительно совпадают со значениями молярных объемов адсорбированных веществ при наиболее вероятной ориентации молекул в адсорбционном слое на границе раздела фаз адсорбент — водный раствор ПАВ. [c.66]

Очевидно, что при оценке величины необходимо обосновать наиболее вероятную ориентацию адсорбированных молекул на границе раздела фаз. [c.68]

Суммирование табличных значении 6 ( —позволяет находить величину — ЛС , если молекулы адсорбированного вещества на границе раздела фаз ориентированы таким образом, чтобы максимальное число атомов углеродного скелета молекулы располагалось на возможно меньшем расстоянии от атомов поверхности адсорбента. В большинстве случаев такая ориентация адсорбированных молекул отвечает условию минимума энергии Гиббса системы, т, е. наиболее вероятна. Однако под влиянием взаимодействия гидрофильных или ионизированных функциональных групп адсорбированных молекул с водой наиболее вероятная ориентация адсорбированных молекул может изменяться. [c.78]

Было подсчитано, что вероятность ориентации гидроксильной группой в воду уже для молекулы метилового спирта в сотни тысяч раз больше, чем вероятность обратной ориентации. [c.76]

Резонансный пик метиленовых протонов расщепляется в квадруплет с примерным отношением интенсивностей 1 3 3 1. Эти цифры связаны с возможными ориентациями протонов метальной группы. Существует равная вероятность ориентации всех трех протонных спинов как по полю (что мы можем обозначить ), так и против поля ( ), в то время как вероятности того, что два протона ориентированы в одну сторону, а один — в противоположную, в три раза больше ( [c.281]

Введение во фталимидное ядро +С-заместителей должно привести к насыщению — С-эффекта карбонильной группы, поэтому сдвиг неподеленной пары азота в сторону карбонильной группы уменьшится. Это приведет к повышению -Ь С-воздействия атома азота на бензольное ядро и, следовательно, к увеличению вероятности ориентации в орто-положение по отношению к атому азота. В случае — С-заместителей картина будет обратной. [c.92]

При испытании стали 45 в крупнокусковой абразивной массе [149] установлено, что микротвердость изношенной поверхности термоулучшенной стали несколько ниже, чем на глубине 0,2—0,3 мм. Если оценить ударное (с проскальзыванием) воздействие крупного гравия на изнашиваемую поверхность, то можно предположить, что слой с пониженной микротвердостью образуется за счет перенапряжения отдельных микрообъемов поверхности. Этого не происходит при испытании сталей в мелкодисперсной абразивной массе, так как нормальная (ударная) составляющая воздействия мелких частиц абразива незначительна при выбранном режиме испытаний. В этом случае изнашивание происходит за счет тангенциальной составляющей, реализуемой при окатывании зернами карбида кремния поверхности образца, но не каждое зерно может вырезать или выдавить лунку на поверхности материала. Это могут сделать лишь зерна, соответственно ориентированные относительно поверхности трения. Следует отметить, что при трении об абразивную поверхность вероятность ориентации зерен, определяющих интенсивность изнашивания, более высокая, чем при испытаниях в абразивной массе. При ударе об абразивную поверхность характер воздействия абразива на изнашиваемую поверхность в значительной мере идентичен испытаниям в крупнокусковой абразивной массе не только по виду изношенной поверхности, но и по микротвердости предразрушенного слоя [c.158]

Для определения поверхности и пористости адсорбентов при использовании адсорбции нз растворов необходимо выполнить несколько важнейших требований [13, 14]. Адсорбируемое вещество должно обладать высокой избирательностью адсорбции, обеспечивающей однокомпонентность адсорбционного слоя при насыщении адсорбента. Прежде всего, площадь поверхности непористого адсорбента, приходящаяся на одну молекулу адсорбированного вещества при С/С , должна быть равна ван-дер-ваальсовой площади проекции адсорбированной молекулы па плоскость границы раздела фаз адсорбент — вода. Такую площадь проекции молекулы рассчитывают для наиболее вероятной ориентации ее на границе раздела углеродная поверхность — вода, отвечающей максимальной интенсивности дисперсионного взаимодействия с атомами поверхности и сохранению существующих Н-связей между функциональными полярными группами органических молекул и молекул воды. [c.80]

Нитрование 9,9-диалкилксантена (XLV) при строго определенных условиях приводит к получению мононитро- или динитроксантена с такой же, вероятно, ориентацией, какая имеет место и у галогенированных соединений [178]. [c.347]

Эта полоса связана с поглощением СНз- и >СН2-групп, присутствующих в молекулах нецеллюлозных полисахаридов. Поляризация луча сохраняется также после обработки образца растворами пектиназ, щавелевой кислоты или оксалата аммония, т. е. иосле отделения пектиновых веществ. Так как в районе 1735 см почти не наблюдается поляризация луча, то, по всей вероятности, ориентация СНз-групп связана не с группировкой —СООСНа, а с СНз-групиой таких соединений, как рамноза, фукоза и 0-метил-глюкуроновая кислота. Подобную картину можно наблюдать при анализе ИК-сиектров стеблей бобов [32]. [c.150]

ВСЯ совокупность полученных данных (константы спин-спинового взаимодействия, ядерный эффект Оверхаузера, доступность протонов N14 внешней среде) анализируется с помощью специальных программ на ЭВМ, учитывающих длины валентных связей, валентные углы, ван-дер-ваальсовы радиусы атомов и т. д. Как прааило, при этом удается достаточно точно выяснить конформацию основной полипептидной цепи и наиболее вероятную ориентацию боковых радикалов. [c.116]

НИЮ эластичности слоя в целом, так как проявление эластических деформаций структурной сетки определяется способностью к упругой деформации свободных участков макромолекул, и чем они длиннее, тем легче должна происходить упругая деформация В более концентрированных слоях уменьшается вероятность ориентации всех элементов структуры в слое, что приводит к возрастанию модуля эластичности. С увеличением концентрации желатины в растворе возрастает и предел текучести а также и межфазного адсорбционного слоя, что является следствием увеличения числа контактов между агрегатами, образуюш,ими структурную сетку, либо ре-зультатом увеличения толш,мны слоя, либо более плотной упаковки в нем макромолекул. Возрастает также и предел прочности структуры слоя в условиях стационарного потока Рп- Шведовская пластическая вязкость наименьшая по величине для слоя при концентрации желатины 0,1 г/100 мл и практически одинакова для слоев двух других концентраций. [c.225]

Приложение к бицикло[2,2,1] гептану. У этого вещества имеется два неизотермических перехода при температурах 131,5° и 305,8° К. Энтропии переходов равны соответственно 7,53 и 0,06 кал-град -моль [752]. Хотя симметрия бициклогептана Сгв, но псевдосимметрия этой глобульной молекулы Взь, т. е. такая же, как у одной из конформаций молекул бицикло [2,2,2]октана. Кристаллическая структура -бициклогептана неизвестна, но можно ожидать, что он образует пластический кристалл кубического типа с молекулами, расположенными в местах, симметрия которых 0 . Наиболее вероятными ориентациями молекул симметрии в таких точках являются такие, при которых оси симметрии молекул третьего порядка совпадают с каждой из четырех осей третьего порядка решетки. Так как молекулярные оси могут совпадать с каждой из осей решетки двояким образом с разницей в повороте вокруг молекулярной оси на 60°, то всего будет восемь таких ориентаций. Поскольку истинная симметрия бициклогептана Сг , эта молекула имеет три ориентации на каждую ориентацию молекулы с симметрией Озп- Можно предположить, что в высокотемпературной или пластической кристаллической фазе число произвольных ориентаций молекул в соответствии с числом различных возможных положений равно 3x8 = = 24, что дает рассчитанную энтропию перехода 7 1п 24 = 6,32 кал- град моль- , находящуюся в удовлетворительном согласии с наблюдаемой величиной. Некоторое различие измеренной и рассчитанной величин может быть обусловлено неучитываемым увеличением энтропии в результате усиления колебаний молекул в целом в решетке пластической кристаллической фазы. [c.84]

Рейнганум представил среду как совокупность параллельно расположенных диполей. Далее он рассмотрел свободно расположенные диполи, проведя статистическое усреднение по всем ориентациям. Усреднение при допущении равной вероятности ориентаций приводит к пулевой энергии взаимодействия, т. е. [c.16]

Расчет исключенного объема в случае, когда молекулы растворенного вещества представляют собой жесткие стержни, является значительно более сложной проблемой. Эта проблема была разрешена независимо Циммoм , Онзагером и Шульцем следующим образом. Принималось, что стержни являются цилиндрами длиной L и диаметром й. Ориентация этих цилиндров в пространстве задается соответствующими углами для расположения изолированного стержня доступен полный телесный угол, равный 4я. Два стержня, центры которых находятся на расстоянии Ь и более, совершенно независимы друг от друга и могут занимать любые положения. Все вероятные ориентации двух таких стержней будут описываться произведением 4я-4л=16л . Однако если расстояние между центрами стержней меньше Ь, то некоторые ориентации их не смогут реализоваться, поскольку в одной и той же точке пространства не могут одновременно находиться части обоих стержней. В этом случае при любом расстоянии а между центрами стрежней произведение допустимых ориентаций 2 меньше 16я . Вероятность возможности помещения второго стержня на расстоянии а от первого стержня, следовательно, будет равна 2/16л . Это эквивалентно утверждению о том, что из объема 4яа йа, который находится на расстоянии а от центра молекулы 1, доступной для других молекул является доля 2/16л от этого объема и недоступной—(1—2/16я ). Весь исключенный объем тогда равен [c.231]

Данную закономерность, очевидно, нельзя объяснить различиями в распределении плотности неспаренного электрона по молекуле. Более вероятно, как это отмечал А. Л. Бучаченко , что она связана с различной степенью заторможенности внутреннего вращения этйх групп и разной вероятностью ориентации их относительно направления я-орбиты неспаренного электрона. [c.111]

В этом выражении первый член, который содержит квадрат низкочастотной части магнитного момента усредненный по всем ориентациям, соответствует, как сказано выше, ланжевеновской парамагнитной восприимчивости. Второй член представляет собой не зависящий от температуры весь высокочастотный вклад в восприимчивость В отличие от диамагнитных членов первый парамагнитный член, несомненно, зависит от температуры, так как статистическая вероятность ориентации магнитных диполей в молекуле в направлении поля зависит от тепловой энергии. Из этих соображений при исследовании парамагнитных членов всегда целесообразно измерять молекулярную магнитную восприимчивость при нескольких температурах. Из приведенного выше соотношения Ван-Флека следует, что с падением температуры парамагнитный член растет, очевидно, даже тогда, когда концентрация нескомпенсироваиных спинов остается постоянной. Однако даже более мелкие ароматические молекулы способны к заметной диссоциации на свободные радикалы с нескомпенсированными спинами, причем эта диссоциация зависит от температуры. Хорошо известным примером являются производные триарилметила с общей формулой [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология