Типы изомерных превращений

Циклические насыщенные углеводороды могут претерпевать следующие типы изомерных превращений [c.148]

Тип изомерного превращения Относительная константа скорости Исходные углеводороды [c.245]

Селективность изомеризации (сохранение особенностей строения) основана на относительно более высокой скорости расширения цикла по сравнению с другими типами изомерных превращений. Селективность изомеризации хорошо заметна уже на примере превращения пропилциклопентана [c.318]

Все указанные типы изомерных превращений осуществлены в настоящее время экспериментально, и все они являются обратимыми. В дальнейшем будут рассмотрены только первые два типа изомерных превращений. [c.11]

Основное внимание в настоящей работе уделено второму наиболее многообразному типу изомерных превращений, связанных с разрывом связи С — С. Сюда могут быть отнесены переход углеводородов нормального строения в разветвленные реакции, связанные с изменением числа углеродных атомов в циклах, изомеризация трехчленных нафтенов в этиленовые углеводороды и проч. [c.11]

Как уже указывалось, другим, весьма характерным типом изомерных превращений циклоолефинов является перераспределение радикалов [c.59]

Наиболее характерные типы изомерных превращений непредельных углеводородов следующие [c.87]

В настоящей работе будет рассмотрен только один важнейший тип изомерных превращений насыщенных углеводо родов — изменение строения углеродного скелета молекулы Как известно, превращения подобного типа обязательно со пряжены с разрывом и образованием углерод-углеродных связей. Изомеризация насыщенных углеводородов также яв ляется обратимым процессом, зависящим главным образом от температурных условий опыта. В связи с этим мы будем в дальнейшем называть реакцией изомеризации любое изменение углеродного скелета молекулы независимо от того,, приводит ли оно к увеличению степени разветвления или к ее уменьшению. [c.88]

Селективная изомеризация. Низкотемпературная селективная изомеризация алкилциклопентанов в алкилциклогексаны в присутствии бромистого алюминия с сохранением особенностей строения основана на относительно более высокой скорости расширения цикла за счет а-атома боковых цепей по сравнению с другими типами изомерных превращений нафтенов. [c.247]

ТИПЫ ИЗОМЕРНЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ [c.101]

В монографии Химия нафтенов [7] приведен большой фактический материал по относительным константам скоростей различных изомерных превращений, которые протекают в углеводородах алициклического ряда. Представляет значительный интерес сопоставление скоростей близких по типу изомерных превращений углеводородов алициклического и алифатического рядов, тем более, что условия эксперимента были всюду одинаковыми. [c.127]

Тип изомерного превращения Исходные углеводо- роды отн [c.128]

Отметим еще один тип изомерных превращений, общий для алканов и цикланов образование геминальных производных на ос- [c.128]

Систематическое изучение такого типа изомерных превращений началось после работы Клайзена (1922 г.), посвященной установлению строения монобромида СаН Вг, который был получен в начале нынешнего столетия В. А. Мокиевским [2], изучавшим порядок присоединения НВг к изопрену. [c.632]

При наличии в молекуле двух групп, способных внутримолеку-лярному взаимодействию, может осуществляться переход открытой формы в циклическую. Наибольшее значение имеют процессы, обусловленные внутримолекулярными реакциями присоединения при наличии в молекуле, с одной стороны, кратных связей (С=С, С=0) и, с другой—группировок, способных взаимодействовать с углеродными атомами этих связей (СООН, ОН, МН,). Превращения этого типа обычно наблюдаются в тех случаях, когда возможны аналогичные реакции присоединения между различными молекулами, имеющими, соответственно, те же самые группировки. Переход открытых форм в циклические может быть обратимым, и в таком случае процессы внутримолекулярных реакций присоединения—отщепления обусловливают особый тип изомерных превращений—кольчато-цепную равновесную изомерию. [c.733]

Циклические соединения, образующиеся вследствие внутримолекулярной реакции присоединения, могут получаться при некоторых реакциях в качестве нестойких промежуточных форм, изолировать которые не удается при этом, в зависимости от наличия и характера замещающих групп, а также и характера процесса,- могут наблюдаться изомерные превращения, с образованием либо равновесной смеси изомеров, либо наиболее устойчивого в данных условиях изомера. Этот тип изомерных превращений хорошо изучен на примере изомеризации а-оксикетонов и и-оксиальдегидов в кислой среде, эфиров многоатомных спиртов и многоатомных фенолов и т. п. соединений. [c.734]

Добавки веществ, так же как и растворитель, могут изменять состояние равновесия. Если они увеличивают скорость процессов, они являются катализаторами. Катализаторы, увеличивая скорость процесса, не влияют на соотношение изомеров. Если изомерное превращение совершается медленно и требуется катализатор для увеличения его скорости, то природа катализатора определяется типом изомерного превращения например, когда перемещается протон, наиболее эффективно действуют основные реагенты, хуже — кислые. Если же изомерное превращение совершается при перемещении аниона (анионотропное), то — кислоты Льюиса или Н-кн-слоты, связывающие анион в комплексы. Чем больше подвижность системы, тем меньше необходимость в катализаторе. При таутомерных превращениях катализаторами могут служить стенки [c.13]

Этого типа изомерные превращения протекают при более высокой температуре, их энергия активации равна примерно 70 кДж/моль. [c.104]

После 1918 г. Фаворский не прибегал к понятию натяжения связей, хотя продолжал успешно развивать некоторые следствия из гипотезы. Так, допустив возможность перемещения водорода от метильного радикала к углеродному атому, связанному с третичным радикалом, Фаворский в 1936 г. пришел к выводу о широком распространении явления внутримолекулярного перемещения водорода в процессе всех известных типов изомерных превращений алкинов. Этот вывод был развит в гипотезу интрамолекулярных перемещений атомов водорода , основное достоинство которой, по Фаворскому, заключалось в возможности связать одной причиной явления, которые (как, например, изомерные превращения с последующей димеризацией или диссоциацией) иначе стояли бы совершенно особняком и не имели бы надлежащего освещения [7, стр. 640]. [c.48]

Прежде чем излагать фактический материал по изомеризации насыщенных углеводородов серной кислотой или алюмосиликатом, сформулируем основные закономерности этих превращений 1) в реакцию изомеризации вступают только углеводороды, содержащие третичный углеродный атом 2) при изомеризации не образуется углеводородов, не содержащих третичного углеродного атома 3) водородный атом, находящийся при третичном углероде, в процессе изомеризации не вступает в водородный обмен с катализатором 4) основной тип изомерных превращений в данном случае — передвижение метильной группы вдоль основ1Ной углеродной цепи. [c.123]

При изомеризации углеводорода любого типа замещения вначале устанавливается равновесие изомеров данного типа замещения, а затем равновесная смесь однотипных изомеров превращается в равновесную смесь углеводородов иного строения. Ниже представлена общая кинетическая схема изомеризации нонанов и приведены значения ЛГотн отдельных типов изомерных превращений [c.121]

Этот тип изомерных превращений называют аллильной перегруппировкой, так как претерпевающие ее молекулы можно рассматривать как производные аллильных соединений типа СН2=СН—СНаХ. [c.631]