Реакции дегалоидирования

Интересно, что в реакциях дегалоидирования 1,2-дихлор- [c.453]

Реакция дегалоидирования дигалоидпроизводных наблюдается обычно в тех случаях, когда в исходном соединении атомы галоида находятся у соседних углеродных атомов [c.49]

Реакции дегалоидирования. Реакция каталитического обмена водород-галоид (или реакция дегалоидирования) известна давно [31], однако для получения меченых тритием соединений её стали применять намного позже [32, 33]. Для каталитического дегалоидирования в атмосфере газообразного трития используют как полярные, так и неполярные растворители. Образующийся в ходе реакции галогенид трития необходимо нейтрализовать, так как он отравляет катализатор, что ведёт к снижению скорости реакции [2. Реакцию дегалоидирования проводят обычно в присутствии катализаторов гидрирования — в основном это палладий на носителе. [c.499]

Таблица 19.1.8. Влияние изотопии на молярную радиоактивность продуктов реакции дегалоидирования гетероциклических, ароматических соединений [35]

Таблица 19.1.9. Зависимость относительной степени включения метки (а) от условий проведения реакции дегалоидирования (давление трития 333 гПа, соотношение катализатор-

Исх. соединение Условия проведения реакции дегалоидирования а, % [c.501]

Таблица 19.1.10. Влияние условий проведения реакции дегалоидирования газообразным тритием в присутствии катализатора на выход и молярную радиоактивность препаратов [5]

Наиболее типичной реакцией электровосстановления с удалением заместителей является реакция дегалоидирования, которой особенно в последнее время посвящено довольно много исследований. [c.49]

Щ При-взаимодействии галоидантрахинонов с вторичными аминами скорость реакции дегалоидирования может превысить скорость араминирования (из-за относительно малой величины последней). Так, при взаимодействии 1-хлорантрахинона при 170 °С в присутствии ацетата калия и медного катализатора с анилином из реакцион- ной массы было выделено 1,5% антрахинона, в тех же условиях с монометиланилином выделено 28,8%, с моноэтиланилином — 55% антрахинона. В противоречии с литературными данными значительное увеличение количества медного катализатора в реакции (50— 80 мол.%) способствует повышению относительной скорости дегалоидирования, и из реакционной массы в этом случае даже в мягких условиях взаимодействия 1-хлорантрахинона с анилином (2 ч при 95—98 °С) выделялось 15—17% антрахинона (табл, 5). [c.100]

Было доказано, что по статистической вероятности при таком типе реакций (к ним относятся также и реакции отщепления галоидов при действии цинка на галоидсодержащие полимеры и ряд других) около 14% групп не смогут вступить в реакцию. Это подтверждается и на практике. Так реакция дегалоидирования поли.хлор-винила действием цинка и реакция ацеталирования поливинилового спирта никогда не идут до. конца (максимум до 85—86%). [c.62]

Нам не удалось исследовать подвижность галоидов в каталитической реакции араминирования 2-галоидантрахинонов, так как в жестких условиях, необходимых для обмена галоида в Р-положении антрахинонового ядра, реакция обмена подавляется почти полностью конкурирующей реакцией дегалоидирования. [c.97]

В некоторых случаях высокой селективности процесса можно достигнуть, лишь очень тщательно следя за величиной потенциала, так как даже самое незначительное изменение ее влечет за собой существенное уменьшение выхода целевого продукта электролиза. Это можно видеть хотя бы на примере реакции электрохимического дегалоидирования трихлоруксусной кислоты, протекающей на ртутном катоде в 1,0 н. растворе хлорида натрия. Здесь трудность состоит в том, что, кроме основной реакции дегалоидирования с образованием дихлор-уксусной кислоты [c.60]

Реакцию дегалоидирования с одновременным перемещением двойной связи в цикле наблюдали Аллен и Гейтс [364] [c.136]

Хлорметильная группа, вероятно, легче присоединяется к ядру ароматического углеводорода, чем любой другой радикал с одним атомом углерода. Реагентами являются водный формальдегид и соляная кпслота в присутствии мягко действующего катализатора (хлористый цинк), если вообще он необходим. В соединении с реакцией дегалоидирования хлорметильной группы это может быть общим методом превращения ароматического углеводорода в его гомологи с приращением одной или более метильной групп в ядре. В большинстве случаев можно ожидать образования смесей, но если исходный углеводород симметричного строения, то образуется один продукт. Например, толуол дает смесь трех ксилолов, в то время как и-ксилол дает исключительро псевдо-кумол. [c.485]

Реакцию дегалоидирования проводят в круглодонной колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой. Для очистки, высушивания и фракционирсувания применяют аппаратуру, описанную на стр. 340. [c.343]

Условия проведения реакций каталитического дегалоидирования с точки зрения получения соединений, меченых тритием, рассмотрены в работе [34 . Дегалоидирование изучали при разных давлениях газообразного трития, температурах, продолжительности реакции и концентрациях галоидзамещенных соединений. Процессы, протекающие с участием изотопов водорода в системе водород-палладий-растворитель, и влияние всех компонентов этой системы на молярную радиоактивность препаратов рассмотрены в обзоре [35]. В этой работе приведены следующие закономерности, обнаруженные при замене атома галоида на тритий. Если скорость реакции дегалоидирования много выше скорости изотопного обмена трития с растворителем, то молярная радиоактивность продукта реакции будет равной молярной радиоактивности газообразного трития, с учётом изотопных эффектов водорода при растворении и адсорбции на палладии (для этого процесса значение коэффициентов разделения протий-тритий достигали 2,5). Если скорость основной реакции сравнима или меньше скорости изотопного обмена с растворителем, то происходит непрерывное разбавление трития протием. Подобный процесс хорошо иллюстрируется данными, приведёнными в табл. 19.1.8. [c.500]

Другим подробно обследованным примером дегалоидирования под влиянием больших количеств Ni .K. явилось дегалоидирование хлористого бензила . Авторы показали, что здесь, как и в случае хлоракридина, принципиальным условием для направления реакции дегалоидирования в сторону восстановления, приводящего к образованию толуола, оказывается присутствие едкого натра и введение Н. извне. В отсутствие едкого натра [c.71]

В реакции дегалоидирования было предложено использовать высокую активность никеля, полученного восстановлением его солей нафталинидом лития [133]. В этом случае реакция с дибромтетраметилциклобутеном протекает при комнатной температуре в течение нескольких минут и приводит с количественным выходом к IX. , [c.36]

Реакция дегалоидирования F2X— FgX с помощью металла легко идет с прекрасными выходами при температурах выше 100° и может быть использована в качестве лабораторного метода получения олефина. Физические свойства этфорена таковы [161, 169] [c.397]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология