Метод анализа насыщенной части нефтяных фракций

В последние 10—15 лет, благодаря использованию комплекса методов физико-химического анализа, удалось значительно расширить представление о принципах химического строения веществ, входящих в состав гудронов и битумов. Сочетанием хроматографического и хроматомасс-спектроскопического методов анализа были выделены углеводороды из тяжелых нефтяных остатков (>550°С), идентичные по строению углеродного скелета углеводородам, входящим в газойлевую часть нефти. Это к-алканы и изоалканы с числом углеродных атомов от 30 до 40—45 и полициклические соединения типа стерана (тетрациклические) и гопана (пентациклические). Полициклические соединения могут быть полностью насыщенными (полициклонафтены) или содержать одно или два ароматических кольца. В молекулах таких углеводородов полициклическая часть имеет ряд метильных заместителей и один длинный, часто разветвленный, алкильный заместитель (С4—С12). Помимо доказательства строения отдельных индивидуально выделенных углеводородов, проводились исследования характерных структурных параметров соединений, входящих в относительно узкие (хроматографические) фракции. На основании экспериментальных данных о структурных параметрах расчетным путем (интегральный структурный анализ) строились среднестатистические гипотетические формулы веществ, составляющих данную фракцию. Известно, что несмотря на большое разнообразие нефтей даже в смолах и асфальтенах колебания в содер-274 [c.274]

МЕТОД АНАЛИЗА НАСЫЩЕННОЙ ЧАСТИ НЕФТЯНЫХ ФРАКЦИЙ [c.128]

Разработан масс-спектрометрический метод раздельного определения парафиновых углеводородов нормального и разветвленного строения в сложных углеводородных смесях. Метод может быть применен для анализа нефтяных парафинов и насыщенной части нефтяных фракций, выкипающ,их в пределах 200- 500 С. [c.422]

Неоднократно предпринимались попытки использования данных но интенсивностям некоторых полос поглощения в ИК-спектрах для количественной структурной характеристики нефтяных ВМС для установления средней степени ароматичности молекул (доли ароматических атомов С) / , соотношений групп СН, СН.2 и СНд в насыщенных фрагментах молекул и иных параметров [1, 44—46 и др.]. Критический анализ [47, 48] вскрыл неприемлемость таких подходов. Так, для определения фактора ароматичности предлагалось [44, 45] использовать выявленную для масляных фракций нефти эмпирическую связь этой величины с интегральной интенсивностью полосы поглощения при 1600 см [49] или с интенсивностью в максимуме той же полосы [50]. Мы измерили интегральную интенсивность этих полос в ИК-спектрах большого числа образцов ВМС, различающихся по молекулярным массам и гетероатомному составу [51], и нашли, что вычисления по [49] часто дают резко завышенные значения Д, для асфальтенов иногда даже превышающие 100%. На малую точность второй корреляции (относительная ошибка до 30%) указывают сами авторы оригинальной работы [50]. В то же время найденные по спектральным кривым коэффициенты погашения А ср в области 1545—1640 м (рис. 6.3) удовлетворительно коррелируют с величинами /а, рассчитанными на основе данных спектрометрии ПМР по методу, описанному далее в разд. [c.189]

Чтобы получить представление о составе разделенных фракций, их масс-спектры интерпретировали обычными методами I1, 151, хотя и учитывали, что наиболее высокомолекулярные фракции образцов в спектрах не нашли отражения вследствие неполного испарения. Этот анализ показал, что приблизительно треть насыщенной части нефтяного остатка составляют парафиновые компоненты (главным образом изостроения), а остальное — нафтены. В насьнценных углеводородах остатка содержалось больше полициклических нафтенов и меньше парафиновых, чем в более низкомолекулярных дистиллятных фракциях той же иефти. Аналогичная закономерность была обнаружена и для моноциклической ароматической фракции остатка, в которой содержалось меньше алкилбензолов, чемв более низкомолекулярных моноциклических ароматических фракциях. Интер- [c.23]

На рис. 19 (а, б, в и г) показаны графики газо-жидкостной хроматографии для парафиновых, ароматических и кислородсодержащих фракций соответственно, полученных разделением при помощи метода флуоресцентных индикаторов. Парафиновую фракцию анализировали на колонке с динонилфталатом в качестве неподвижной фазы. График относится к насыщенной части нефтяного дистиллята, кипящего между 65 и 95°. Кривая для ароматических углеводородов показывает присутствие бензола, толуюла и следов ксилола. Большинство кислородсодержащих соединений идентифицировано с неподвижными фазами — жидким парафином (неполярный) и полиэтиленгликолем (полярный) (рис. 19 в и г). Спирты С5 идентифицированы конденсацией соответствующих фракций, выделенных на колонке для газожидкостной хроматографии с последующим масс-спектральным анализом. Полный анализ этой пробы приведен в табл. 3. [c.87]

Нефтяные остатки, кипящие при температуре вьппе 675 °С, разделяли на кислоты, основания, нейтральные азотистые соединения, насьпценные и ароматические углеводороды. Для этого образец нефтяного остатка (20 г) растворяли в циклогексане и вводили в стеклянную колонку (1,4 X 119 см), заполненную анионитом. Непрореагировавшую часть образца удаляли промывкой колонки циклогексаном (200 мл) в течение 12 ч с рециркуляцией растворителя. Кислоты удаляли обработкой колонки смесью бензола (60%) и метанола (40%). Затем анионит удаляли из колонки и экстрагировали смесью бензола (80%) и метанола (20%), насьпценной СО . Применяемый метод позволял получить три фракции кислот. Подобным же образом удаляли основания. Затем 10 г остатка, не содержащего кислот и оснований, разделяли на колонке с глиной, содержащей 0,7-2% РеС1з. После удаления непрореагировавшего остатка десорбировали нейтральные азотистые соединения вначале 1,2-дихлорэтаном, а затем смесью бензола (45%), воды (5%) и спирта (50%), получали таким образом две фракции нейтральных азотистых соединений. Оставшуюся после удаления неуглеводородных соединений углеводородную часть остажа разделяли на силикагеле на насыщенные и ароматические углеводороды. Используя описанную схему разделения и последующий анализ выделенных фракций методами Ж- и масс-спектрометрии, хроматографии и элементного анализа на S, N, О, Д. МакКей и др. изучили химический состав остаточных фракций и тяжелых дистиллятов нефтей Калифорнии, Ирана, Канады [113]. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология