Предварительная обработка поверхности колонки

Окись алюминия интенсивно использовалась для разделения газообразных углеводородов. Однако ее характеристики существенно зависят от предварительной обработки. Было показано, что образование хвостов пиков при работе на колонке с окисью алюминия может быть уменьшено добавкой воды в количестве, необходимом для образования мономолекулярного слоя на поверхности носителя (5]. [c.226]

ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ ОБРАБОТКА ПОВЕРХНОСТИ КОЛОНКИ [c.34]

Учитывая названные выше источники погрешности при измерении параметров удерживания, рекомендуется приводить в публикациях следующие подробности эксперимента 1) температуру колонки с точностью до 0,1 °С 2) полную характеристику неподвижной фазы (чистота, фирма-изготовитель, количество фазы на носителе, параметры процесса тренировки колонки) 3) полные данные для твердого носителя 4) длину, диаметр и материал колонки, для капиллярных колонок — условия предварительной обработки внутренней поверхности стенок колонки 5) количество вводимой пробы и зависимость времен выхода от величины пробы [c.177]

Название привитой функциональной группы не обязательно описывает действительную химию поверхности модифицированной фазы для ЖХ, например аналитические и препаративные С18-насадки могут очень сильно отличаться по селективности в зависимости от методов предварительной обработки исходного материала, синтеза, обработки после прививки, приведения колонки в равновесие и ее истории. [c.77]

Иониты не следует держать в колонках длительное время. Если колонка не используется, ионит следует извлечь из нее, регенерировать, т. е. удалить из него следы анализируемых соединений и буферных растворов. Наиболее общая методика регенерации— тщательная промывка ионита 2М растворами подходящих солей, например хлорида натрия, которые благодаря своей высокой ионной силе и высокой концентрации противоионов удаляют из ионита большинство остаточных ионов. Ионит переводят в Ыа+- или в С1 -форму и т. п. Невыведенные из ионита остаточные ионы удаляют из него при предварительной обработке (см. разд. 5.6.4). Ионообменные смолы, прошедшие предварительную обработку, фильтруют под вакуумом на воронке с фильтром из пористого стекла. Сушить их можно на воздухе, распределив слоем на плоской поверхности. Полное высушивание ионита при повышенных температурах или с использованием агентов-осушителей нежелательно, так как это приводит к повреждению его частиц. [c.272]

Как и в случае капилляров из металлов и пластиков, неблагоприятные свойства стекла, затрудняющие нанесение жидкой пленки, могут быть преодолены предварительным покрытием внутренней поверхности стеклянных капиллярных трубок промежуточным слоем какого-либо материала, способного хорошо смачиваться применяемыми жидкими фазами. Такие слои, превышающие по толщине мономолекулярный слой, должны хорошо удерживаться стеклом и в то же время хорошо смачиваться наносимой жидкостью. В случае необходимости для улучшения способности к смачиванию эти слои могут подвергаться дополнительной физической или химической обработке. Следует отметить, что колонки со сформированным на их внутренней поверхности пористым слоем или со стенками, покрытыми носителем, к такому типу капиллярных колонок не относятся. [c.105]

Описан - колориметрический метод определения продукта сочетания каптана с резорцином в щелочной среде при длине волны 425 /72[х. Для определения остатков каптана на поверхности фруктов и овощей требуется предварительная хроматографическая очистка экстракта . Для качественного определения остатков каптана в растительном материале бензольный экстракт каптана очищают на колонке с флоризилом, элюируют смесью бензола с хлороформом и после обработки раствором Zn , и дифениламина в ацетоне получают на фильтровальной бумаге интенсивно желтое окрашивание. [c.104]

По данным Ли и сотр. [34], в хлороформенном и спиртовом экстрактах, полученных при обработке адсорбированного на угле материала, можно открыть не более 5% органических веществ, растворенных в воде эвтрофного озера. В летнее время на поверхности угля развивается слизистый слой микроорганизмов. В результате микробиологических превращений выделенных органических веществ могут быть обнаружены органические вещества, отличающиеся от находившихся в воде. Предполагают также, что во время сушки (40 °С в течение 2 дней) возможна потеря низкокипящих веществ, а на стадии экстракции (хлороформом и этиловым спиртом)—улетучивание и полимеризация. Был сделан вывод, что на выделение индивидуальных органических веществ путем АУ могут влиять следующие факторы а) потери в результате предварительной фильтрации через песчаный фильтр б) преимущественная адсорбция некоторых типов органических веществ в зависимости от типа угля, pH, температуры и минеральных примесей, присутствующих в воде в) изменение селективности угольной колонки в ходе опыта. (Некоторые органические вещества с более высоким сродством к углю могут вытеснять вещества, имеющие меньшее сродство.) Таким образом, метод АУ хорошо применим в случае органических соединений, которые адсорбируются быстро и имеют большое сродство к углю. Все перечисленные возможные ошибки и ограничения заставляют осторожно относиться к интерпретации данных, полученных с использованием метода АУ. [c.399]

Кронин [35] описал еще одну процедуру, которую можно отнести к способам предварительной обработки поверхности колонки. Колонку ополаскивают разбавленным раствором карбовакса 20 М в дихлорметане, высушивают, запаивают в атмосфере азота и в течение 16 ч выдерживают при температуре 280 °С. Затем ее промывают дихлорметаном и динамическим способом наносят на ее поверхность слой неподвижной жидкой фазы (см. ниже). Гордон и сотр. [36] вначале покрывали внутреннюю поверхность капилляра полимером, а затем осаждали неподвижную фазу на промежуточный слой полимера. Некоторые исследователи отмечали, что хорошей смачиваемостью обладает внутренняя поверхность только что вытя--нутых капилляров, промытая щелочным раствором перманганата [37, 38]. [c.39]

Для осушки растворителя можно использовать различные методы. При относительно низком содержании воды эффективна прямая перегонка с использованием достаточно хорошей колонки. С помощью стеклянного сосуда, в котором в течение нескольких месяцев хранился ацетонитрил, мы обнаружили, что продукт, полученный при помощи описанной выше процедуры, содержал около 1 мМ воды без какой-либо дополнительной обработки. Для удаления больших количеств воды азеотропная смесь ацетонитрила с водой не пригодна из-за низкого содержания воды. К тому же температура ее кипения приближается к температуре кипения ацетонитрила. Более эффективна перегонка с хлористым метиленом, так как и это вещество (т. к. 41,5°С), и его азеотропная смесь с водой (т. к. 38,1°С при 1,5%) П2О) легко отделяются от ацетонитрила при малых потерях последнего. Молекулярные сита (тип ЗА) можно эффективно использовать для осушки ацетонитрила, однако их нельзя применять для осушки соответствующих растворов с фоновым электролитом, поскольку калий, содержащийся в молекулярных ситах, обменивается с катионом электролита и осаждается на поверхности молекулярных сит, что приводит к уменьшению проводимости раствора. Для очистки ацето нитрильных растворов Na 104, БТЭА и ПТПА в нашей лаборатории с успехом был применен следующий метод предварительно взвешенная соль в течение нескольких часов прокаливалась в вакууме при температуре 150 °С. Соответствующий сосуд был снабжен притертым шлифом, который позволял непосредственно соединять его с колонкой с молекулярным ситом (тип Linde ЗА 25,4 мм х 1,2 м) через колонку раствор просачивался со скоростью 1 мл/мин. Электролизер высушивался в вакуумной печи и снабжался шлифами, при помощи которых его можно было соединять с вакуумной линией и сосудом с растворителем так, что, используя давление чистого азота, можно было обеспечить перекачку растворителя без j oHW Электролизер также снабжался перегородками для до- [c.10]

К материалу для капиллярных колонок предъявляют дополнительные требования смачиваемость внутренних стенок неподвижной жидкостью и возможность получения капилляров постоянного сечения. Широко используют капилляры из стекла (натрий-кальциевого, боросиликатного) и нержавеющей стали. Стеклянные капилляры получают путем вытягивания трубок с помощью специальных устройств, первое из которых было предложено Дести [100]. Для получения высокой эффективности необходима предварительная обработка поверхности внутренних стенок колонки, которую осуществляют газообразным хлоро-или фтороводородом, схмесью азота и аммиака, растворами солей, а также путем силанизирования [75]. Это обеспечивает лучшую смачиваемость стенок неподвижными фазами. Кроме того, применяют прививку неподвижных фаз к стенкам капилляра. [c.122]

Предварительная обработка поверхности. У большинства исследователей, применявших первоначальные варианты динамического способа, процент успеха был относительно невелик возможно, это было связано с упомянутым выше стеканием раствора по стенкам капилляра. Чтобы избежать этого, Шомбург и Хас-манн [5] предложили пользоваться более концентрированными, а следовательно, и более вязкими растворами неподвижной жидкой фазы, пленки которых на поверхности капилляра более устойчивы в процессе испарения растворителя. Для того чтобы из таких более вязких растворов получать тонкие пленки, авторы предложили вслед за пробкой концентрированного раствора жидкой фазы пропускать через колонку столбик ртути длиной в несколько сантиметров, полагая, что ртуть, обладающая высоким поверхностным натяжением, смоет большую часть раствора неподвижной фазы с поверхности и удалит ее из колонки. Для практической реализации этого способа они использовали сосуд, показанный на рис. 3.1. Пустую спиральную колонку с травленой внутренней поверхностью располагают так, чтобы ее витки были в горизонтальном положении, и при помощи предварительно размягченной нагреванием тефлоновой трубочки 1 соединяют ее с выходящей из сосуда трубкой из нержавеющей стали 6. Верхний конец стальной трубки можно поднимать и опускать с тем, чтобы располагать его по необходимости в жидкой фазе, в ртути или в азоте над ртутью и тем самым поочередно вводить их в колонку. Вначале конец трубки оставляют в жидкой фазе и под давлением азота вводят в колонку столбик концентрированного раствора неподвижной жидкой фазы высотой - 10 см. Затем верхний конец трубки опускают в ртуть и сразу же вслед за раствором вводят в колонку столбик ртути высотой около 1—2 см. После этого, подняв конец трубки над ртутью, начинают продувать колонку азотом. После того как раствор и ртуть выйдут из колонки, повышают ее температуру и продолжают продувать азотом для удаления остатков растворителя. [c.47]

По данным Эттре [29], в большинстве случаев в капиллярных колонках по разным причинам реализуется не более 20—60% теоретически достижимой разделяющей способности. Поэтому именно в технологии изготовления стеклянных капиллярных колонок разработано наибольшее многообразие приемов предварительной обработки поверхности и нанесения жидкой фазы, позволившее [c.98]

Применение серусодержащих нелетучих соединений для предварительной обработки внутренней поверхности медных жапиллярных колонок описано в статье [Заводск. лаб.,49, № 9, 17 (1983)]. — Прим. ред. [c.91]

Инертность носителя имеет большое значение и при анализе одноатомных фенолов. При достаточной эффективности носитель должен обладать минимальной остаточной адсорбционной активностью, поскольку остаточная адсорбция приводит к асимметрии пиков, появлению хвостов, что затрудняет, а порой делает невоз-"можным количественный обсчет хроматограмм. Из большого числа носителей, используемых в хроматографии, этому требованию Т1ри анализе фенолов отвечают лишь немногие. К ним относится ряд диатомитов, пористое стекло и некоторые органические полимерные материалы. Диатомитовые носители, имеюшие развитую поверхность, обладают большей емкостью по отношению к жидкой фазе и обеспечивают более высокую эффективность разделения. Для уменьшения адсорбционного эффекта эти носители обычно подвергают предварительной обработке прокалке, кислотной промывке и действию гексаметилдисилазана. Проведенная сравнительная оценка [97] ряда диатомитовых носителей позволяет производить их выбор в соответствии с составом анализируемой смеси. Сравнивались одиннадцать наиболее распространенных марок носителей в различных формах обычной (МАШ), промытых кислотой (АШ) и промытых кислотой и обработанных гексаметилдисилазаном (АШ-НМВ5 или АШ-0МС5). По данным анализа смеси фенола и всех изомерных трет-бутилфенолов, оценивали эффективность разделения о- и /г-трет-бутилфенолов (трудно разделяемой пары) и фактор асимметрии пика фенола — наиболее полярного компонента (табл. 1.3,3), Число и высоту эквивалентных теоретических тарелок определяли относительна малополярного 2,4,6-три-трет-бутилфенола. Исследования проводили при 250 °С на хроматографе ЛХМ-7А с пламенно-иониза-ционным детектором и колонкой из нержавеющей стали (ЮООХ [c.54]

Для высокополимеров применим принцип универсальной калибровки хроматографа. Б соответствии с ним, откалибровав систему хроматографических колонок по каким-либо полимерным стандартам, можно использовать полученную зависимость удерживаемых объемов от логарифма произведения молекулярной массы на характеристическую вязкость для любых типов полимеров. Однако при этом надо добиться полного исключения взаимодействия макромолекул с поверхностью (матрицей) сорбента. Об отсутствии сильной адсорбции полимера в колонке позволяет судить равенство его количеств на входе в хроматографическую систему и на выходе из нее. Если при этом не наблюдается характерной для адсорбции полимеров концентрационной зависимости и хроматографические пики узких фракций не очень аси мметричны (т. е. нет длинных хвостов ), можно говорить и об отсутствии слабой адсорбции. В противном случае адсорбцию следует подавить либо предварительной обработкой сорбента, либо добавлением в раствор небольшого количества хорошо сорбирующегося на данном сорбенте низкомолекулярного вещества, либо варьированием температуры опыта. При использовании полимерных, в частности стирогелевых, сорбентов для исключения взаимодействия с матрицей рекодюндуется использовать растворители, где константа Марка — Куна а 0,65 и параметр растворимости полимера меньше параметра растворимости элюента. [c.146]

С целью исследования донных отложений (р. Эльба) на содержание органических соединений серы (дибутилтиофен и его алкильные гомологи) их экстрагировали смесью толуол-метанол (1 3) в течение 40 ч [65 , а при селективном определении никотина в сигаретах табак экстрагировали в две стадии — сначала водным раствором, содержащим малаты или цитраты, а затем (после нейтрализации раствора) хлороформом [66]. В первом случае экстракт очищали на колонке с порошком активной меди (для удаления элементной серы) и разделяли на три фракции на колонке с оксидом алюминия, экстрагируя насыщенные углеводороды н-пентаном, ПАУ — толуолом, а гетероциклические соединения — смесью толуола и метанола. Во втором случае хлороформный экстракт никотина без предварительной обработки хроматографировали на капиллярной колонке с ФИД. Для улучшения воспроизводимости результатов определения никотина и уменьшения возможности возникновения артефактов, мешающих его идентификации, поверхность колонок из нержавеющей стали предварительно обрабатывали основаниями, снижающими адсорбцию никотина. [c.259]

Анализ с помощью микрореактора импульспого действия проводят следующим образом. Заполняют реактор катализатором и устанавливают в нем необходимые для опыта температуру и давление. Затем включают поток газа-носителя и устанавливают нужную температуру в хроматографической колонке. При изучении каталитических реакций катализатор обычно подвергают предварительной обработке (восстановление, окисление, сульфидирование и т. д.) такую обработку можно проводить и в самом реакторе перед началом анализа. После этого в реактор вводят реагенты. Количество впрыскиваемой жидкости может изменяться примерно от нескольких микролитров до 50 мкл в случае газообразных реагентов их объем может изменяться от 1 до 20 мл. Введенный реагент (если это жидкость) испаряется в потоке газа-носителя и проходит через катализатор в это время и происходит химическая реакция. Продукты реакции, выходящие из реактора, поступают в газовый хроматограф, где происходит их разделение на компоненты, что позволяет установить химический состав продуктов реакции. После ввода первой пробы реагентов и завершения последующего процесса хроматографического разделения можно вводить вторую, третью и т. д. пробы. По последовательности хроматографических ников, соответствующих одинаковым температурам и давлениям в реакторе, можно судить об изменениях активности катализатора. Если при последовательных вводах проб наблюдается уменьшение степени превращения, то это означает, что происходит дезактивация катализатора из-за его отравления, отложения углерода на его поверхности или по другим причинам. В этом случае для того, чтобы добиться постоянной активности катализатора, т. е. такого состояния, когда его активность от пробы к пробе уменьшается незначительно или совсем не изменяется, требуется обычно многократное введение проб. [c.35]

Предлагались и другие способы предварительной обработки, такие, как нанесение на поверхность слоя диоксида кремния [39] или образование ворсистой поверхности [33, 40], но колонки с такими поверхностями относятся скорее к типу ОЗПС, чем к типу ОНПС. Следует ожидать, что такие колонки будут обладать большей емкостью, т. е. содержать большее количество неподвижной жидкой фазы на единицу длины, и следовательно, характеризоваться меньшими значениями р, однако при этом следует ожидать и пропорционального уменьшения их эффективности (см. гл. 1). Большинство исследователей вытягивают толстостенные трубки и получают толстостенные капилляры, например с внутренним диаметром 0,25 мм при наружном диаметре 0,75—1,0 мм. Стандартные стеклянные трубки дают капилляры с более тонкими стенками, например с внутренним диаметром 0,25 мм при наружном 0,5 мм. Те, кто предпочитает толстостенные капилляры, отмечают их повышенную жесткость и прочность те же, кто предпочитает тонкостенные капилляры, утверждают, что такие капилляры более гибки, благодаря чему с ними легче работать, и в частности легче распрямлять концы колонки, с тем чтобы как можно глубже заводить их во входные отверстия детектора (см. ниже). Большая гибкость капилляров из стандартных трубок, по-видимому, представляется удобной тем, кто для нанесения неподвижной жидкой фазы пользуется модификацией способа Голея с нагреванием открытого конца колонки (разд. 3.3) однако этот способ одинаково эффективен как для тонкостенных, так и для толстостенных капилляров. Капиллярные колонки изготавливали и из боросиликатного, и из натрий-кальциевого стекол. Утверждают, что натрий-кальциевое стекло обладает двумя преимуществами оно легче травится- (большинство колонок с травленой поверхностью изготавливают из натрий-кальциевого стекла) и обладает большей гибкостью, благодаря чему колонки из этого стекла реже растрескиваются под действием воздушных потоков в печи и т. д. Однако поверхность такого стекла содержит ионы кальция [c.40]

К числу неорганических адсорбентов относят активный уголь, силикагель, оксид алюминия, графитированную сажу и молекулярные сита. В газовой хроматографии преимущественно используют широкопористые силикагели, которые получают из обычного силикагеля высокотемпературной обработкой (до 700—950 °С) или гидротермальной обработкой с паром в автоклаве. Найден комплекс приемов, который позволяет получать любую разумную структуру силикагелевых адсорбентов как для газовой, так и для жидкостной хроматографии. Вместе с тем оксид алюминия получают лишь в нескольких модификациях, имеющих-близкую к силикагелю удельную поверхность. Удерживание на силикагелях и на оксиде алюминия зависит от удельной поверхности, степени насыщения поверхности водой, условий предварительной термообработки, а также от свюйств разделяемых соединений, в первую очередь их полярности, наличия водородных связей и др. Селективность оксида алюминия обусловлена присутствием на его поверхности льюисовских свободных кислот, связанных с ионами на поверхности. Для обоих адсорбентов насыщение водой приводит к существенному увеличению удерживания. В некоторых случаях применяют смесь этих насыщенных водой адсорбентов с диато-митовым носителем или стеклянными шариками. При использовании коротких колонок, заполненных частицами силикагеля диаметром 7—10 или 15—35 мкм, удавалось реализовать высокоскоростные режимы с получением более 2000 теоретических тарелок в 1 с. [c.91]

Колонки, содержащие адсорбированный углем диметилглиоксим, позволяют отделять прочно удерживаемые углем комплексные соединения катионов с диметилглиоксимом, образующиеся при прохождении раствора через колонку, от выделяющейся при этом кислоты. Чтобы избежать необратимой адсорбции минеральной кислоты углем, содержащим на своей поверхности (в контакте с водой) гидроксильные ионы, предварительно производили обработку угля кислотой (НС1 или H2SO4), в процессе которой гидроксильные группы обменивались на анионы кислоты. Молекулярно адсорбированная углем кислота может быть переведена в фильтрат и оттитрована. Многостадийность процесса в хроматографической колонке, а также адсорбционная способность угля и повышенная активность диметилглиоксима в адсорбированном состоянии позволяют, подобрав соответствующим образом концентрацию и объем раствора соли, довести реакцию с Си +, NP+ и Со + почти до конца в отсутствие буфера. Отношение числа миллиэквивалентов выделившейся в фильтрат кислоты к числу миллиэквивалентов прореагировавшего катиона дает возможность судить о строении образующихся в колонке соединений. [c.358]

Перспективным направлением в приготовлении сорбентов на основе политетрафторэтилена можно считать вариант предварительной модификации носителя химическими реагентами. Показано, что обработка тефлона металлическим натрием в аммиаке или натрийнафтали-новым комплексом повышает эффективность колонки в два раза [40, 41]. В конечном счете общая эффективность была близка к эффективности сорбента, приготовленного на основе носителя хромосорб W. Повышение эффективности сорбента при химической обработке тефлонового носителя можно объяснить, по-видимому, улучшением смачиваемости поверхности (носители на основе политетрафторэтилена образуют со всеми НЖФ большой краевой угол, наименьший угол образуется с жидкими фазами на основе фторированных углеводородов и с ме-тилсиликоновыми маслами). [c.188]

Окисленный уголь получали путем длител1.пой обработки беззоль-ного активного угля из феполальдегидной смолы кислородом воздуха при 400—450° С [2]. В некоторых опытах применяли также уголь БАУ, который предварительно тщательно обезволивали [11] и окисляли либо воздухом, либо азотной кислотой [9, 101. Опыты в болрлминстве случаев проводили в динамических условиях па обычных стеклянных лабораторных колонках. Количество поглощенных катионов, как правило, определяли после их десорбции с поверхности сорбента растворами соляной или азотной кислоты. [c.249]