Масс-спектры галогенсодержащих соединений

Масс-спектры галогенсодержащих соединений [c.145]

Содержание атомов хлора и брома в исследуемых соединениях легко может быть обнаружено по масс-спектрам благодаря специфической распространенности их изотопов, соотношение которых составляет для С1 и СР 3 1, а для Вг э 1 1. Относительная распространенность галогенсодержащих ионов иллюстрируется данными, приведенными в табл. 18. [c.145]

В масс-спектрах ароматических галогенсодержащих соединений [294—311] влияние ароматического ядра обусловливает более высокую интенсивность пика молекулярного иона по сравнению с алифатическими соединениями. Так, в масс-спектрах ряда фтор-бензол — гексафторбензол пик молекулярного иона максимален, как в самом бензоле. [c.156]

Из элементов этого (второго) типа наибольшее значение в химии органических соединений имеют хлор и бром, тяжелые изотопы которых отличаются от основных на 2 а.е. м. и имеют относительную распространенность 24,5 и 49,5% соответственно. Благодаря такому изотопному составу эти галогены легко опознаются в молекулярных и осколочных ионах по специфическим группам сигналов с разностью массовых чисел в 2 а.е. м. и характерным соотношением их интенсивностей. Ионы, содержащие один атом хлора, проявляются в спектрах в виде двух пиков с отношением высот примерно 3 1 (точнее 3,09 1), а один атом брома —1 1 (1,02 1). Ионы с двумя атомами хлора дают три пика с массовыми числами т, т + 2 и т + 4 и интенсивностями, пропорциональными коэффициентам трехчлена ЗаЬ) , т. е. приблизив тельно 9 6 1 (или 100 65 11), а четыре атома хлора приводят к появлению пяти сигналов с интенсивностями 3 4-3 6-3 4-3 1 (77 100 49 11 1). Последний случай интересен тем, что первый изотопный пик с массовым числом т + 2 превышает по интенсивности пик ионов, содержащих только основной (легкий) изотоп хлора С1 в полном соответствии с правилом аддитивности (4.3). Действительно, вклад четырех атомов хлора с инкрементом интенсивности изотопного пика 32,4°/о равен 100 4-32-4 = 77 100 3 4-3 . Оценку распределения интенсивностей пиков более сложных галогенсодержащих частиц можно в случае необходимости провести аналогичным способом (по коэффициентам соответствующих многочленов), однако, учитывая, что содержание изотопов хлора и брома не равно точно 3 1 и 1 1 и с увеличением числа их атомов ошибка такого округления накапливается, лучше использовать специальные готовые таблицы, имеющиеся во всех руководствах по масс-спектрометрии. Б табл. 4.2 приведены относительные [c.64]

В таблицу для определения гомологических рядов и брутто-формул не включены галогенпроизводные и сернистые соединения, так как число атомов хлора, брома и серы целесообразнее определять по группам изотопных пиков уже на ранней стадии интерпретации масс-спектра. Поэтому, установив число атомов указанных галогенов, следует рассчитать массу незамещенной галогенами частицы (т. е. вычесть сумму атомных масс этих галогенов из массы частицы и к разности прибавить число атомов галогенов, равное массе атомов водорода). По вычисленной таким образом массе частицы определяют параметры х и у, а затем, пользуясь классификационной таблицей, устанавливают альтернативные брутто-формулы тех соединений, производными которых являются исследуемые галогенсодержащие вещества. Эта же таблица пригодна и для предварительной идентификации сернистых соединений они имеют те же значения координат, что и их кислородные аналоги, содержащие вместо атома серы изобарную ему группу Ог (характеристические осколочные ионы, разумеется, будут разными). Иод и фтор маноизэтопны и анализом изо- [c.184]

Регулируемая селективность масс-спектрометра как хроматографического детектора означает следующее параллельно с хроматограммой анализируемого образца по полному ионному току могут быть записаны одна или несколько хроматограмм по заранее выбранным значениям miz (так. называемые масс-фрагменто-граммы) . Следует подчеркнуть, что предел обнаружения в этом методе примерно в 100 раз меньше, чем по полному ионному току, что обусловлено снижением уровня шумов. Такой прием дает возможность даже в сложных смесях легко обнаруживать присутствие веществ, дающих в масс-спектрах сигналы с характеристичными массовыми числами, и широко применяется при анализе следов галогенсодержащих соединений в воздухе (на фоне относительно большого количества углеводородов), аминокислот в виде их летучих производных, метаболитов лекарственных препаратов и т. д. Для повышения чувствительности масс-фрагментограммы, как правило, записывают по массовым числам максимальных сигналов в спектрах анализируемых веществ. [c.201]

Масс-спектры, полученные методом ОХИ, обычно более просты, чем при ионизации ЭУ, и иногда они состоят только из молекулярных ионов. ОХИ обладает высокой селективностью и чувствительностью. Такие соединения, как галогенсодержащие углеводороды и нитросоединения, легко анализируются, захватьгаая электроны, тогда как насыщенные углеводороды в этих условиях почти не ио-низир)тотся. Для соединений с высокой степенью сродства к электрону (хлорированные углеводороды и др.) чувствительность ОХИ часто в 100-1 ООО раз выше, чем при ионизации ЭУ и ПХИ. Предел обнаружения таких соединений при использовании ОХИ достигает 10 г. [c.848]

Подобные ионы СпНгиХ с увеличивающейся интенсивностью пиков при п = 3, 4, 5 наблюдаются в масс-спектрах аминов, но для спиртов и тиолов они не характерны. В отличие от галогенсодержащих соединений амины дают наиболее интенсивные ионы такого типа при п = 5, что объясняется предпочтительностью образования шес-тичленного цикла (сравните с образованием пяти- и шестичленных переходных состояний при отщеплении НХ из соединений типа К—X). [c.118]

Для установления структуры измерялись теплоты образования, потенциалы ионизации и появления ионов. Так было показано, что ион С7Н7+, часто обнаруживаемый в масс-спектрах ароматических углеводородов, при диссоциации алкилбензолов вблизи порога появления приобретает структуру семичленного цикла (ион тропилия), тогда как при ионизации галогенсодержащих соединений этот ион сохраняет структуру исходной молекулы [5]. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология