Растворы в безводном фтористом водороде и их электропроводность

Важные сведения о кислотно-основных равновесиях с участием ароматических углеводородов были получены при изучении растворов алкилбензолов в безводном фтористом водороде, который, как уже отмечалось, является одной из сильнейших кислот (Яо =—10,2 [106]). Малая электропроводность и отсутствие окраски для растворов самого бензола в жидком фтористом водороде позволяют полагать, что и в этом случае донорно-акцепторное взаимодействие практически ограничивается образованием неионизированного молекулярного соединения типа я-комплекса. При переходе к гомологам бензола растворы становятся интенсивно окрашенными и проводимость их резко возрастает На основании этого считают [257, 258, 262—269], что в жидком фтористом водороде происходит частичная или полная (в зависимости от числа и природы алкильных групп) ионизация молекулярных соединений алкилбензолов [c.36]

Очень многие органические соединения хорошо растворяются в безводном фтористом водороде, образуя при этом электропроводные растворы - . При прохождении постоянного электрического тока низкого напряжения (4—8 в) через такие растворы или суспензии нерастворимых в НЕ органических веществ с электропроводными добавками на катоде выделяется водород одновременно протекает фторирование органического соединения . Этот процесс, обычно называемый электрохимическим фторированием, в его современной форме впервые разработан Саймонсом с сотр. в Пенсильванском университете в 1941 г. Однако по соображениям секретности публикация результатов указанных работ была задержана до 1949 г. [c.472]

Углеводороды - и галогенпроизводные углеводородов - плохо растворяются в безводном фтористом водороде (около 3%), причем получаются неэлектропроводные растворы. Тем не менее их можно подвергать электрохимическому фторированию, добавляя к таким растворам, например, фториды щелочных металлов для достижения необходимой электропроводно- [c.473]

РАСТВОРЫ В БЕЗВОДНОМ ФТОРИСТОМ ВОДОРОДЕ И ИХ ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ [c.512]

Разбавленные растворы диэтилового эфира в безводном фтористом водороде показывают высокую электропроводность, но электропроводность концентрированных растворов невысока. Это объясняется тем, что при переходе от разбавленных растворов к концентрированным относительное сродство к протону не изменяется, а это значит, что степень переноса протона и, следовательно, ионизация также не будут меняться, однако при этом вследствие понижения диэлектрической проницаемости из-за увеличения количества диэтилового эфира значительно понижается степень электролитической диссоциации. [c.86]

Разряд ионов фтора требует значительно более отрицательного потенциала, чем разряд гидроксильных ионов, поэтому водные растворы непригодны для процессов электрохимического фторирования. Химическая активность элементарного фтора делает крайне затруднительным выбор растворителя. По-видимому, единственным растворителем, дающим удовлетворительные результаты, является жидкий безводный фтористый водород [14]. Чистый фтористый водород обладает незначительной электропроводностью [12], но в нем хорошо растворяется большинство органических соединений (спирты, простые эфиры, карбоновые кислоты, нитрилы, кетоны, амины и др.), образуя электропроводящие растворы, что свидетельствует о процессе диссоциации, происходящем при растворении. По характеру диссоциации растворы во фтористом водороде коренным образом отличаются от водных растворов тем, что электролитической диссоциации подвергается не растворенное вещество, а комплекс его с растворителем, т. е. фтористым водородом [15, 16]. Процессы диссоциации, происходящие при растворении во фтористом водороде спирта и эфира, можно представить следующими уравнениями [c.433]

Большинство органических соединений хорощо растворяется в безводном фтористом водороде, образуя электропроводные растворы. Изучение структуры растворов органических веществ во фтористом водороде показало, что они коренным образом отличаются от водных растворов диссоциации подвергается растворитель, а не растворенное вещество. Например, процесс диссоциации, протекающий при растворении этилового эфира в безводном фтористом водороде, можно представить следующим уравнением [c.76]

Наконец, следует обратить внимание на характер изменения электропроводности растворов веществ с разной диэлектрической проницаемостью во фтористом водороде в зависимости от концентрации (рис. 19). Нитробензол, слабое основание с высокой диэлектрической проницаемостью, и диэтиловый эфир, сильное основание с низкой диэлектрической проницаемостью, смешиваются с безводным фтористым водородом в любых соотношениях. Концентрированные растворы диэтилового эфира во фтористом водороде почти не проводят электрический ток, однако разбавленные растворы почти [c.69]

Пентафториды ниобия и тантала ограниченно растворяются в безводном фтористом водороде, но вполне достаточно для того, чтобы считать их кислотами, хотя и несколько более слабыми, чем соединения мышьяка и сурьмы. Кроме фторидов элементов V группы,, по-видимому, только трифторид бора является акцептором фтор-ионов, проявляя в растворе НР кислотные свойства. Низкая растворимость ВРз (а также низкая электропроводность растворов НР — В Рд. означает, что это вещество является довольно слабой кислотой .. [c.71]

Растворение в жидком фтористом водороде не обязательно сопровождается ионными процессами, хотя переход протона происходит в большом числе случаев. Как отмечалось выше, при растворении слабых оснований в безводном фтористом водороде наблюдается лишь незначительное увеличение электропроводности. Вследствие высокой диэлектрической проницаемости фтористого водорода водородная связь обычно вызывает переход протона и значительную ионизацию в разбавленном растворе. Если этого не происходит, можно сделать вывод, что тенденция к образованию водородной связи очень слаба. Кислотно-Основное взаимодействие и водородная связь настолько важны для понимания процесса растворения в кислых растворителях, подобных НР, что мы не совсем уверены в том, как трактовать растворение слабых оснований, смешивающихся с НР в любых отношениях. На практике они могут быть использованы как разбавители фтористого водорода. В качестве примера можно привести трифторуксусную кислоту и жидкую двуокись еры. Они смешиваются с фтористым водородом в любых отношениях [c.74]

И фтор-ион, и протон в жидком фтористом водороде показывают высокую ионную электропроводность, которая, несомненно, имеет цепной характер аналогично электропроводности в воде и безводно серной кислоте. Хотя низкая вязкость НР затушевывает разницу между явлением цепной электропроводности и обычным перемещением ионов, для точного измерения электропроводности разбавленных растворов сильных кислот необходимо использовать растворы в достаточной мере свободные от примесей, что сопряжено с экспериментальными трудностями, цепной характер электропроводности жидкого фтористого водорода сейчас установлен . [c.59]

Удельная электропроводность насыщенных растворов МоРе и Рев безводном фтористом водороде мало отличается от первоначальной электропроводности исходного фтористого водорода (табл. 3). Это дает основание считать, что такого рода соединения не влияют на степень диссоциации безводного фтористого водорода и их растворимость нюсит молекулярный характер. [c.100]

Все типы аминов, включая первичные вторичные , третичные З амины и гетероциклические основания были профторированы посредством электрохимического метода. Обладая основными свойствами, они очень хорошо растворяются в безводном фтористом водороде и образуют с ним электропроводные растворы. При фторировании аминов все атомы водорода, включая и те, которые непосредственно связаны с азотом, замещаются на фтор [c.488]

Большинство растворов органических соединений в безводном фтористом водороде обладает электропроводностью, и, следовательно. происходит диссоциация. Катион, который обычно представляет собой комплекс, образуется посредством присоединения протона " а анионом служит или простой, или полимерный ион фтора . Например, диссоциация спиртов и сульфидов22 протекает в растворе фтористого водорода следующим образом [c.513]

При изучении растворимости Хер4 в безводном фтористом водороде было установлено, что растворимость достаточно высокая, электропроводность такого раствора мало отличается от электропроводности чистого растворителя и спектры комбинационного рассеяния и ЯМР-снектры растворов могут быть интерпретированы с помощью яредположения об обычном растворении без реакции, ионизации или другого необычного взаимодействия. [c.366]

Измеряя эквивалентную электропроводность свежеприготовленных растворов серной кислоты в безводном фтористом водороде, Фреденхаген и Каденбах показали, что электропроводность этих растворов устанавливается не сразу в течение 30 мин. она увеличивается в несколько раз по сравнению с ее начальным значением при 0°. По их мнению, эти результаты можно объяснить на основе равновесной реакции Траубе, если принять, что [c.147]

ИЛИ распределяют в безводном фтористом водороде. В (первом случае у соединений, содержащих азот, кислород илн серу, (вследствие образования ониевых солей (получается раствор с достаточной электропроводностью. В случае углеводородов, лишь ограниченно раствор(ИМЫх в безводном фтористом водороде, к фтористому водороду следует прибавить не-юрганический фторид (лития или калия) [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология