Траубе реакция

В духе теории расщепления воды, развитой Траубе, реакция между перекисью водорода и формальдегидом может быть выражена следующим уравнением [c.301]

Синтез Траубе и родственные реакции широко используются в органической химии для получения 4-аминопиридинов и пуринов на их основе [10, 11, 233, 1190], а также биологически важных соединений. С мочевинами [1285—1291], тиомочевинами [1285, 1292—1301], гуанидинами 11285, 1300—1313], дициандиамидом. [1314], амидинами [1315—1319] и гетероциклическими соединениями, содержащими ами-диновый фрагмент [1320, 1321], взаимодействуют циануксусная кислота и ее замещенные [1190, 1302, 1316, 1317], а также функциональные [c.136]

В 1892 г. немецкий химик Вильгельм Траубе реакцией хлористого сульфурила S lgOg с аммиаком NH3 получил бесцветные, не имеющие [c.248]

В 1892 г немецкий химик Вильгельм Траубе реакцией хлористого сульфурила S lgOg с аммиаком NHg получил бесцветные, не имеющие вкуса, хорошо растворимые в воде кристаллы вещества, имеющего со [c.248]

Ленгмюр показал, что правило Дюкло — Траубе мохкет быть использовано для расчета энергии переноса группы — Hj— из объема раствора в газовую фазу. Действительно, рассматривая Ь как константу адсорбционного равновесия [на с. 61 локазано, что для эквивалентной величины К справедливо K=kJ в соответствии с уравнением стандартной изотермы реакций имеем [c.63]

Так же гладко протекает аналогичная реакция конденсации мочевины с эфиром апуксусной кислоты по Траубе [736]. [c.459]

Выходы продуктов реакции повышаются, если в качестве растворителя вместо воды применять спирт. Так, например, Трауб применением спиртового р астврра NaOH или КОН (вместо водного) улучшил метод получения ванилина, опубликованный за 20 лет до того Реймером и Тиманом при этом выход увеличился от 5% до почти теоретического. Подобным же образом (проведением реакции в спиртовом растворе) Фосс увеличил выход 2-оксинафтойного-1 альдегида. Применение спирта, позволяет понизить температуру реакции, уменьшить количество вводимого в реакцию КОН или NaOH и ускорить реакцию, что достигается благодаря более легкому разложению хлороформа. Кроме того, при этом видоизменении реакции уменьшается опасность осмоления и возможность образования побочных продуктов. [c.326]

Как правило, повышение артериального давления-при асфиксии сопровождалось увеличением амплитуды РЭГ, что указывает на дилатацию мозговых сосудов. Эта реакция могла быть следствием как пассивного расширения мозговых сосудов, увеличивающихся давлением крови, так и результатом падения их тонуса под действием избытка СО2. Известно, что сосуды мозга в отличие от сосудов большого круга под влиянием СО2 расширяются, что является одним из возможных механизмов ауторегуляции мозгового кровообращения (Б. Н. Клосовский, 1951 Г. П. Конради, Д. И. Парол-ла, 1966 Г. И. Мчедлишвили, 1968 Б. И. Ткаченко с соавт., 1970, и др.). Напротив, при снижении артериального давления на 50% и более мозговой кровоток начинает изменяться параллельно падению артериального давления. Это приводит в свою очередь к ухудшению кровоснабжения мозга и нарушению функционального состояния сосудодвигательного центра. Рефлекторные реакции начинают извращаться и вместо повышения-давления асфиксия приводит к его падению (рис. 34). На угнетение функционального состояния сосудодвигательного центра указывает и появление на записи воли Траубе—Геринга, что также связывают с ухудшением кровоснабжения мозга (А. Л. Бызов, Г. Д. Смирнов, 1951). [c.169]

Конденсация незамещенного гуанидина с фороном 83 в условиях реакции Траубе и Шварца приводит к спиропроизводному бмс-пиримидииа 84 (схема 35) [43]. [c.464]

Нужное производное пиримидина—4,б-диаминопиримидин получается при конденсации формамидина с малононитрилом, что представляет собою частный случай описанного ранее (стр. 180) метода синтеза пиримидинов. Важное изменение в схеме Траубе было сделано при получении 4,5,6-триаминопиримидина. Вместо нитрозирования, предложенного Траубе, была использована реакция азосочетания активных дизониевых солей, из которых наилучщие результаты дал хлористый [c.184]

Дегидрирующая способность. В 1862 г. Штреккер нашел, что аллоксан в водной среде окисляет а-аминокислоты с образованием альдегидов двуокиси углерода и аммиака [804, 805]. Позднее Траубе показал, что этот распад происходит не только в присутствии аллоксана аналогично действует также и изатин, в присутствии которого а-аминофенилуксусная кислота и бензиламин распадаются с образованием бензальдегида [806]. На основании этих ранних исследований установлено, что реакция Штреккера имеет для а-амино-кислот типа R H(NH2) 00H достаточно общий характер и происходит в присутствии веществ, содержащих в своем составе группировку —СО(СН=СН) СО— [807, 808]. В каждом случае аминокислота распадается с образованием альдегида, содержащего на 1 атом углерода меньше [807, 808]. Несмотря на то, что амины, подобные бензиламину и 1-аминометилнафталину, при взаимодействии с изатином расщепляются с образованием соответствующих альдегидов [806, 809], для чисто алифатических аминов такой распад не имеет места [806]. Известно далее, что распад аминов типа бензиламина ограничивается стерическими факторами так, 2,4,6-триметил- и 2,6-дихлорбензил-амины устойчивы к действию изатина [809, 810]. [c.171]

Детально изучена реакция хлоргидрата ацетамидина с этиловым эфиром циануксусной кислоты [70]. В связи с тем, что первоначальная методика Траубе [71] в различных лабораториях приводила к неодинаковым результатам, было установлено, что на направление реакции оказывают влияние природа и количество применяемого катализатора, как это показано на следующей схеме [c.202]

Модификации синтеза Траубе. Спир и Реймонд [76] усовершенствовали синтез теофиллина, заменив хлорокись фосфора уксусным ангидридом при получении 4-амино-1,3-диметилурацила из 1,3-диметилмочевины и циануксусной кислоты. Во многих случаях для синтеза различных производных 4-амино-урацила удобнее пользоваться катализируемой основаниями реакцией с этилцианацетатом. Однако симметричные диалкилмочевины не конденсируются с этилцианацетатом в присутствии этилата натрия [77]. Спир и Реймонд расширили применение метода Траубе, синтезировав ряд 1,3-диалкильных гомологов теофиллина. [c.164]

Бредерек и сотр. [139, 140] также упростили синтез ксантина по Траубе. Обработкой 4-амино-2,6-диоксипиримидина муравьиной кислотой в растворе формамида при 50° в присутствии нитрита натрия они получили 4-амино-2,6-диокси-5-нитрозопиримидин. К нему без выделения из реакционной массы при 110° прибавляли гидросульфит натрия и после образования 4-амино-2,6-диокси-5-формиламинопиримидина кипячением удаляли избыток муравьиной кислоты. При нагревании этого пиримидина в течение 30 мин при 180—200° получался ксантин. Таким образом, по существу, в одной реакционной смеси проходят реакции нитрозирования, восстановления и циклизации. Это видоизменение было успешно применено в синтезе 2-замещенных аденина [118]. Надо полагать, что это упрощение будет широко использовано при проведении синтезов по методу Траубе [141]. [c.167]

Траубе с сотр. [69] синтезировал 6-окси-3-метилпуринон-2-карбоновую-8 кислоту (XXXIX) сплавлением промежуточно образующегося 4,5-диаминопиримидина со щавелевой кислотой. При реакции с янтарной кислотой получено соединение ХЬ [c.173]

Замыкание цикла с помошрю изотиоцианатов и изоцианатов. Траубе с сотр. [69] реакцией 4,5-диаминоурацила с фенилизоцианатом получили 4-амино-2,6-диокси-5-фенилуреидопиримидин, который действием 20%-ной соляной кислоты был превращен в 9-фенилмочевую кислоту. Эта реакция близка синтезу мочевой кислоты по Фишеру, исходя из урамила [18] (см. стр. 156). [c.178]

Эта реакция представляет собой как бы одностадийный синтез Траубе. Замена амидина углекислым гуанидином в указанном синтезе с использованием в качестве исходного продукта калиевой соли изонитрозомалононитрила дает [c.201]

Хотя оба подхода к конструированию пуриновой системы широко используются в синтетической практике, наиболее общий метод связан с аннелированием имидазольного цикла к пиримидиновой системе. К типу (а) относится наиболее часто используемый синтез пуринов — синтез Траубе. Основное достоинство метода связано с тем, что, варьируя заместители в обоих компонентах, можно получать различные производные пурина. Впервые была осуществлена циклизация 2,5,6-триаминопиримидона-4 под дdt твиeм муравьиной кислоты, приводящая к гуанину. Реакция протекает через промежуточное образование 5-формиламинопроизводного 16. Вместо мура- [c.309]

Примерно в то же время фирмой Фарбениндустри был предложен способ этерификации целлюлозы смесью хлорсульфоновой кислоты и пиридина в более мягких условиях [177] с большим избытком пиридина при температуре не выше 353 К. При этом получена не желатинообразная гомогенная масса, как в работе [180], а продукт, в известной степени сохранивший волокнистую структуру. Степень замещения составила Y=250. Траубе [177], желая получить этим способом трисульфат, увеличил время реакции до нескольких недель, однако ему не удалось получить однородный трисульфат у не превышала 290. [c.137]

Траубе [398] и Кюль [271] высказали предположение, что в процессе затвердевания образуется коллоид, который постепенно превращается в микро кристаллическую массу. Во. Оствальд сравнил этот процесс с набуханием органических коллоидов, при котором часть воды отдается гелю образовавшегося силиката. По химической теории схватывания цемента, предложенной Бенсоном, Ньюгеллом и Тремперем [63], предполагалось, что находящиеся в смеси вещества дают с гидроокисью кальция и другими соединениями цемента нерастворимые продукты реакции. [c.495]

В. Траубе [3] пытался выяснить црироду продуктов, получаемых при действии озона на гидроокись калия. Он считал, что продукт реакции озона с едким кали представлял механическую смесь непрореагировавшего едкого кали с небольшой примесью вещества оранжевого цвета и двух высших окислов калия. В. Траубе рассматривал озонид калия как соединение, в котором молекула кислорода присоединена побочными валентностями к одной или двум молекулам КОН, т. е. КОН Оа или (К0Н)2 Оа. В. Штрехер и Г. Тинеман [4], действуя озоном на щелочные металлы, растворенные в жидком аммиаке, показали, что озониды щелочных металлов не содержат водорода. [c.188]

Открытие поразительной аналогии между химическими каталитическими реакциями и ферментативными процессами получило дальнейшее подтверждение в работах М. Бертло, X. Шен-байна [26] и др. Накопление экспериментальных данных сопровождалось первыми попытками теоретически обосновать каталитический механизм ферментативных реакций в работах М. Траубе [27,], В. Кюне [23] и др. [c.169]

Траубе [99] нашел, что изатин реагирует с аминокислотами так же, как аллоксан. Наряду с аммиаком, двуокисью углерода и альдегидом в водном растворе образуется ярко-красный смолистый осадок. Лангенбек [100] детальнее исследовал эту реакцию и показал, что в уксуснокислом растворе можно получить хорошо отделяемый кристаллический продукт восстановления изатина, а именно изатид. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология