Инкременты групп

Рассмотрим один частный пример. В аддитивных схемах расчета свойств органических соединений важную роль играют инкременты группы СНг- Уравнение (VI, 1) показывает, что в любой аддитивной схеме инкременты / этой группы, вносимые ею в теплоты образования и теплоты сгорания тех или других соединений, всегда должны быть связаны равенством [c.213]

Подобно этому из уравнения (VI, 12) следует, что сумма инкрементов группы СНг, вносимых ею в теплоту образования и теплоту атомизации любых соединений, для данной температуры всегда должна быть постоянна. Эта сумма определяется уравнением [c.213]

Для разных классов соединений и для разных гомологических рядов постоянство инкремента группы СНг достигается неодинаково быстро. В табл. VI, 3 приведены теплоты образования AЯf,298 [c.217]

В табл. VI, 4 сопоставлены инкременты группы СНг для высших гомологов гомологических рядов углеводородов, первичных [c.218]

Инкременты группы СНз теплот сгорания и теплот образования высших гомологов нормального строения в жидком и газообразном состояниях по данным [c.218]

Постоянство инкрементов группы СНг для высших гомологов данного ряда, обладающих нормальным строением, имеет место не только для теплот образования или сгорания (и теплот испарения), но в той или иной степени и для некоторых других термодинамических свойств веществ и параметров реакций образования. Оно не ограничивается также одной температурой 298,15 К, а распространяется и на другие температуры, но значения инкрементов при этом изменяются. [c.218]

В табл. VI, 5 приведены инкременты группы СНг основных термодинамических функций высших алканов нормального строения в газообразном состоянии при температурах до 1500 К и в табл. VI, 6 — значения тех же функций для н-гептана. Сочетание данных этих двух таблиц дает возможность легко определять значения этих функций для высших н-алканов при температурах до 1500 К. В табл. VI, 7 и VI, 8 подобные же данные приведены для [c.218]

Инкременты группы №2 различных термодинамических функций для высших алканов нормального строения (п>7) в газообразном состоянии по данным [c.219]

Значения инкрементов группы СНг, приведенные в табл. 1, 5 и VI, , относятся не только к алканам. Они лежат в основе расчета справочных данных для высших гомологов нормальных алкенов, -алкинов, н-алкилбензолов, н-алкилциклопентанов, [c.219]

Инкременты группы СН параметров реакций образования и теплот атомизации для высших алканов нормального строения (я >7) в газообразном состоянии по данным, [c.220]

Параметры В и О, представляющие инкременты групп СНг, очень близки указанным в табл. VI. 7 для углеводородов. [c.220]

Для первых членов гомологических рядов инкременты группы СНг различны и отличаются от инкрементов, относящихся к высшим гомологам, приведенных в табл. VI, 7 и VI, 9. Но относительные изменения этих инкрементов с температурой большей частью бывают настолько близки между собой, что с тем или другим лри-ближением обычно можно рассматривать значения этих инкрементов при разных температурах как пропорциональные между собой. Нередко отчетливо проявляется различие инкрементов для низших гомологов с четным и нечетным числом атомов углерода (см., например, табл. VI, 3). Поэтому если в качестве исходных пользоваться данными, относящимися к этим гомологам, то лучше определять инкременты по двум гомологам с четным числом атомов углерода или по двум гомологам с нечетным числом атомов углерода. [c.221]

Тетраметилбутан Инкременты группы СНг к-алканов [c.471]

Инкременты группы СНг теплот образования низших алканов [c.221]

Все это дает возможность во многих случаях приближенно оценивать влияние температуры на инкременты группы СН2 теплоты образования низших гомологов, пользуясь данными табл. VI, 7. [c.222]

В табл. VI, 11—VI, 14 сопоставлены инкременты группы СНг функций (Яг — Яо)/Г, 0°т — Яо)/ и 5г. Отношения аналогичных инкрементов функции AGf в общем достаточно постоянны [c.222]

Инкременты группы СНз функции АОу для низших алканов [c.222]

Инкременты группы СНа функции (Д . —Я )/ Т для низших алканов [c.223]

Температурная зависимость инкрементов группы СНг и в этих случаях остается более или менее подобной зависимости для высших нормальных алканов, причем во многих случаях между этими инкрементами при разных температурах наблюдается приближенная пропорциональность, В табл. VI,16 приведены инкременты [c.225]

Инкременты группы СНз функций Н — IТ, [c.226]

К и их при нормальной температуре кипения. Эти данные показывают, что только при температуре кипения мало различаются для этих алканов, а стандартные изменения энтропии при 298,15 К значительно различаются для разных алканов. Поэтому предложение считать их постоянными и равными для разных веществ 22,5 (или 23) кал/(К-моль) нельзя признать правильным для общего случая. Наоборот, изменения этой величины в ряду н-алканов настолько закономерно, что для высших гомологов можно приближенно принять для нее постоянный инкремент группы СН2[1,39 кал/(К-моль)]. [c.303]

Сравнительные методы расчета недостающих значений наиболее полно разработаны для алканов (нормальных и изомерных). Для нормальных алканов в табл. VII, 28 приведены инкременты группы СНг для ЛЯ , ода и различных Д5 (отсюда легко рассчитать соответствующие инкременты других параметров). Данные, приведенные в табл. IV, 4, показывают, что для АЯо, гэа указанные инкременты группы СНг относятся не только к алканам. По-видимому, и для других рядов углеводородов и других классов органических соединений характерна подобная закономерность, причем даже для спиртов значение этого инкремента почти не изменяется. [c.306]

Определение Е через инкременты групп А и В. Для рассмотренной реакции энергию активации можно оценивать исходя из про- [c.79]

Определение Е через инкременты групп А и В. Энергию активации можно оценивать, исходя из простой аддитивной схемы = Хд 4 + Хв) (Хд и Хв оценивают из экспериментально измеренных значений ). При этом предполагается, что природа атома X не имеет значения. Величины инкрементов X приведены в табл. 16. Ошибка в оценке Е обычно составляет 4 кДж/моль. [c.92]

Химики в течение многих лет используют таблицы энергий связи, которые позволяют рассчитать теплоты образования, учитывая число и типы связей в молекулах. Энергии связей, введенные Фаянсом [56] и широко использованные Сиджвиком [57] и Полингом [58], были определены простым путем из термохимических данных. Было предположено, что каждая связь данного типа имеет постоянную характеристическую энергию, которая не изменяется при переходе от одной молекулы к другой, и что величины нергии связей являются аддитивными. Другой подход основан на понятии инкрементов групп молекулу рассматривают как сочетание групп атомов, каждой из которых приписывают инкремент энергии сумма этих инкрементов равна теплоте образования молекулы. Очевидно, что эти две концепции близко связаны между собой. [c.101]

Для гомологов аналогичного строения (например, н-алкаиов, 2-метилалканов или 2,2-диметилалканов), за исключением низших членов ряда, введение каждой следующей группы СНг в нормальную цепь сопровождается изменением рассматриваемых термодинамических свойств или соответствующих функций практически на постоянную величину. Однако у первых членов ряда инкременты группы СНг несколько отличны от инкрементов у высших членов. Таким образом, в общей форме для соединений вида Н(СН2) Х (где X—ОН, 5Н, С1 и т. д.) для некоторого свойства М (например. [c.216]

Для первичных спиртов полуразности теплот образования н-бу-тилового и этилового спиртов 72 [ая (Н-С4Н9ОН) - ля (С2Н5ОН) довольно близки к инкрементам группы СН2 для высших нормальных гомологов ряда первичных спиртов, приведенным в табл. VI, 9, и отношение их изменяется с температурой до 1000 К менее чем на 0,07 ккал/моль. [c.222]

Инкременты группы СНг теплот образования 2-метилалканов и 2,2-диметилалканов в газообразном состоянии и отношения аналогичных инкрементов для н- и азо-алканов, рассчитанные по данным [c.225]

И 2,2,2 ДЛЯ любой ИЗ указэнных величин. Отсюда изменения ДЯ , 298 при введении СНг- группы для нормальных алканов в газообразном и жидком состояниях определяются равными —4,9300 и —6,1100 ккал/моль, а изменения 293 и ДО/, 293 для них же в газообразном состоянии определяются равными 9,310 кал/(К-моль) и 2,0099 ккал/моль, что применимо к алканам, содержащим не менее пяти атомов углерода. Эти результаты полностью совпадают со значениями инкрементов группы СНг, приведенными в табл. VI, 4, VI, 5 и VI, . [c.250]

Из полученных значений энтропии образования должна быть вычтена величина R In сг, отражающая влияние степени симметрии молекулы. При этом число симметрии а определяют, рассматривая молекулу данного соединения как жесткий ротатор без внутреннего вращения, так как в инкременты группы СНз, предложенные в этой работе, уже включен эффект внутренней симметрии этой группы (при а = 3). Поэтому число симметрии, например, 2-метил-бутана следует принять равным единице, а этана — двум. При расчете свойств углеводородов, обладающих оптической изомерией к значениям энтропии образования следует прибавить R In 2, отра жая этим соответствующее увеличение числа возможных ориента ций. Инкременты энтропии образования включают влияние стес ненного внутреннего вращения в молекулах. Точность результатов получаемых по этому методу расчета, обычно сравнительно высо кая, и ошибка не превышает 0,5 ккал/К для AЯf и 1,0 кал/(К-моль) для AS°f. Метод Соудерса, Мэтьюза и Харда был широко использован для углеводородов при составлении справочника [c.264]

Здесь для инкрементов группы СНг энтальпии (Яг — Яо) и энтропии (5г) тоже принимаются значения, рекомендованные Пирсоном и Пиментелем для н-алканов (см. табл. VI, 5). Другие функции рассчитываются отсюда обычным путем. [c.273]

Те же значения инкрементов группы СНг применимы и для нормальных алкевов-1, алкинов-1. алкилциклопентанов, алкилц икло-гек санов, алкилбензолов, тиолов, тиоэфиров, первичных спиртов и других со инений при достаточном числе атомов углерода а нормальной цепи (см. 38). [c.471]

Таким образом, молекулярную магнитную восприимчивость можно вычислить подобно молекулярной рефракции или парахору по известным значениям атомных инкрементов и инкрементов групп и связей. Наиболее современная и тщательно разработанная система атомных инкрементов магнитной восприимчивости предложена А. Пако [189]. Пако сформулировал в этой работе также следующие два правила, применение которых необходимо для получения расчетным путем правилышх результатов. [c.423]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология