Органосилоксановые полимеры

ОРГАНОСИЛОКСАНОВЫЕ ПОЛИМЕРЫ Основные структурные типы органосилоксанов и теория их образования [c.274]

Аналогичные химические связи, как предполагают некоторые авторы, существуют также между органосилоксановыми полимерами и поверхностью стекла и других силикатов. Полагают, что происходит реакция между связью 51—О—металл неорганического силиката и хлором из алкилхлорсилана и образуется новая связь 51—О—51 или же органосилоксановый полимер связывается с неорганическим силикатом водородным мостиком за счет гидроксильных групп, связанных с кремнием. [c.287]

Из кремнийорганических продуктов в качестве модификаторов были изучены этилтриэтоксисилан и аминопропилтриэтоксисилан (АГМ-9) [152], имеющие в молекулах гидролитически неустойчивые связи 51—О—С. Оба продукта в одинаковой степени и необратимо сорбируются на оксиде алюминия (около 65 мг/г). По данным ИКС можно сделать вывод, что молекулы модификатора гидролизуются на поверхности окисленного алюминия с образованием в дальнейшем, очевидно, нленки органосилоксанового полимера. При этом кроме связей 51—О—С могут образовываться связи 51—О—А1, а в случае продукта АГМ-9 —также солеобразные со- [c.31]

Исследование процессов термоокислительной деструкции органосилоксановых полимеров потребовало применения дополнительных методов анализа, в первую очередь хроматографии, что было вызвано сложностью состава вьщеляющихся продуктов. Кроме циклосилоксанов при деструкции образуются твердые продукты [351, 352], формальдегид, муравьиная кислота [353], метанол, вода, водород, моноксид и диоксид углерода [352, 354], метан [355]. Большинство авторов придерживаются-той точки зрения, что кислород не действует непосредственно на силоксановую связь, а некоторое ускорение скорости деполимеризации связано с окислением боковых органических радикалов, приводящим к образованию активных фупп 81—ОН [356, 357]. На основании исследования кинетики вьщеления формальдегида, муравьиной кислоты, изменения вязкости и потерь массы [352-369] были предложены следующие три пути окисления органических радикалов у атома кремния [c.100]

Кроме полиорганосилоксанов к кремнийорганическим полимерам относятся также полиорганосилазаны, полиорганосилазаиосилоксаны и различные поли-металлорганосилоксаны. Широкое применение получили кремнийорганические клеи, выдерживающие длительное время 300—350°С. Эти клеи получены из поли-органосилоксановых полимеров и обладают целым комплексом замечательных [c.189]

Применение органосилоксановых полимеров в качестве жидких фаз, нанесенных на пористый политетрафторэтилен, позволяет определять воду в смесях, содержащих ацетон, метанол, этанол, толуол, гексан и циклические полидиметилсилоксаны (тример, тетрамер и пентамер). Милешкевич и сотр. [205] применяли неподвижные фазы с различной полярностью, в том числе полиме- [c.322]

Таким образом, можно полагать, что молекулы диметилхлор-силана реагируют поочередно с молекулами воды до постепенной полной замены водного слоя силоксановой пленкой. Толщина пленки органосилоксанового полимера была также установлена фотохимическим бромированием пленки на стекле радиоактивным бромом [2145] при ультрафиолетовом освещении. Авторы нашли, что обработанные поверхности могут поглотить в 10—30 раз большее количество брома, чем необходимо для введения атома брома в каждый метильный радикал мономолекулярного слоя. Обтирание сухим полотенцем привело к значительному снижению [c.287]

При повышенных температурах органосилоксановый слой подвергается окислению, в результате чего он теряет свои гидрофобные свойства. Органические радикалы при окислении отщепляются с образованием альдегидов, органических кислот и углекислоты. Органосилоксановый полимер, образуя новые силоксановые связи, может повысить свою среднюю функциональность теоретически до 4, т. е. вплоть до образования двуокиси кремния. Стойкость к окислению органосилоксанового поверхностного слоя уменьшается пропорционально длине цепи органического радикала у кремния, так что при повышенных температурах наибольший контактный угол сохраняют метилпроизводные, а наименьший—лаурильные, Таким образом, порядок становится обратным. На рис. 20 показано поведение пленки, образованной полимером типа (КН510)д . [c.297]

Недостатком материалов, содержащих в своем составе органо-силазановые и органосилоксановые полимеры, является небольшое время живучести, склонность к желатинизации. Это объясняется тем, что полиорганосилазаны являются довольно активным катализатором отверждения полиорганосилоксанов. Особенно эффективным в этом отношении является лак МСН-7. Например, как видно из данных табл. 41, после введения в материалы ВН-ЗООХ/10 и ВН-ЗОДТОХ лака МСН-7 твердость покрытий из этих материалов значительно повышается. (После выдержки в течение 4 сут при комнатной температуре покрытия из этих материалов с добавками 15% лака МСН-7 имели относительную твердость 0.5). [c.139]

Этим методом были исследованы [413] перфторалкиленсвязан-ные органосилоксановые полимеры, а также проведена [414] идентификация полидиметилсилоксана (в сочетании с методом масс-спектрометрии). Следовые количества (до 10 °—10 г) анализировали путем селективного определения ионов с т/е 207, 208 и 209 в. масс-спектре гексаметилциклотрисилоксана. [c.517]

Подроб1юе рассмотрение достижений в области технологии полисилоксанов выходит за рамки данной книги. Однако важно отметить, что, хотя органосилоксановые полимеры разрабатывались еще в тридцатые годы п их промышленное производство было организовано в начале сороковых годов, они и до сих пор остаются единственными полимерами полунеорганического типа, вышедшими из стадии лабораторной или опытно-промышленной разработки. [c.351]

Наиболее важными свойствами силоксановых эластомеров являются способность сохранять каучукоподобные свойства в широкой температурной области (от —60 до 250 или 300°) и высокая термостойкость и стойкость к окислению. Силоксановый эластомер не плавится при нагревании на воздухе до 300° и сохраняет эластичность в течение длительного времени при 150° [113]. Силоксановый эластомер является хорошим электроизоляционным материалом, имеющим низкое водопоглощение и высокую олоностойкость. Способность силоксановых мембран толщиной 0,025 МЛ1 пропускать воздух, что является однпм из уникальных свойств органосилоксановых полимеров, возможно, будет использована при конструировании искусственных жабр [140]. [c.359]

Как уже отмечалось ранее, органосилоксановые полимеры могут быть введены во взаимодействие с различными органическими соединениями [82]. В литературе описаны также всевозможные методы модификации полимеров путем сочетания силоксанов с разнообразными другими полимерами. Так, например, силоксаны использовали для модификации алкидпых, полиэфирных, фенольных и виниловых полимеров [113—115], но большинство этих модифицированных систем, однако, получалось за счет присоединения функциональных групп органических полимеров к атомам кремния, а пе в результате перегруппировок. Возможно, что исключением является связывание с силиконовой цепью сегментов полимера окиси этилена. В этой реакции, вероятно, анион силанолята раскрывает окисный цикл и образуется, например, продукт типа IX [c.477]

НОСТИ структурных единиц. В качестве одного из примеров приведем кубический октамер (с регулярным трехмерным расположением) блокоподобной структуры. Другим примером является двухмерная сопряженноциклическая система, которую образует двухцепной сетчатый полимер, показанный на рис. 37. В обоих случаях высокая способность структурных единиц к сшиванию используется в молекуле наилучшим образом, и полимер остается плавким и растворимым в органических средах. Такие силоксановые структуры не имеют аналогов среди природных силикатов. Когда раз-ветвленность и сшивание распространяются в трех измерениях и встречаются реже, чем в упорядоченном расположении, органосилоксановый полимер [c.156]

Алкоксисиланы, ацилоксисиланы и силазаны находят лишь ограниченное применение в производстве органосилоксановых полимеров. Тем не менее, они важны в синтезе некоторых кремнийорганических соединений и служат для приготовления целого ряда промежуточных соединений, необходимых для производства полимеров. [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология