Винилкетоны

Альдольная конденсация часто используется для получения пяти- или шестичленных циклов. Благоприятные энтропийные факторы (т. I, разд. 6.4) способствуют тому, что подобные реакции циклизации идут легко даже в тех случаях, когда кетон конденсируется с кетоном. Важным примером может служить аннелирование по Робинсону [401]. Эта реакция часто применялась для синтеза стероидов и терпенов. Согласно такому методу, циклический кетон превращается в другой циклический кетон, содержащий дополнительное шестичленное кольцо с двойной связью. Субстрат обрабатывают метилвинил-кетоном (или простым производным метилвинилкетона) и основанием [402]. Енолят-ион субстрата присоединяется к метил-винилкетону по реакции Михаэля (реакция 15-17), давая ди- [c.385]

Алкилирование а, -ненасыщенными кетонами. При взаимодействии пирролидинового енамина циклогексанона с метил-винилкетоном в диоксане и последующей обработке продуктов [c.43]

В некоторых случаях получаются исключительно винилкетоны. [c.362]

ЗО.Зв СИНТЕЗ ЖИРНЫХ кислот ЧЕРЕЗ ВИНИЛКЕТОНЫ 603 [c.603]

При склонности исходного винилкетона к полимеризации используют иодметилат соответствующего основания Манниха (р-ция Робинсона-Манниха), напр. [c.168]

Особенно агрессивен акролеин, который обладает столь сильным слезоточивым действием, что во французской, армии его применяли в первую мировую войну в качестве слезоточивого ядовитого газа. Кухонный чад также слезоточив вследствие присутствия малых количеств акролеина, образующегося за счет разложения глицерина и его эфиров (жиров) при пиролизе на сковороде. Винилкетоны типа СН. =СН—С—R тоже пахнут довольно резко. Ц [c.316]

А. А. Петров, ЖОХ, 11, 309 (1941). Конденсация бутадиена с метил-винилкетоном. [c.215]

Необходимым условием для этого является наличие у винилкетона трифторметильной группы в р-положении к карбонильной группе. Реакция, очевидно, начинается с отщепления аниона фтора, а возникающий катион Ц внутримолекулярно атакует атом кислорода карбонильной группы с образованием циклического катиона Ч, который при стабилизации фторид-ионом превращается в соединение 131. Аналогично нагревание перфтор-4,6-диметил-гепт-4-ен-З-она 132 в 8Ь 5 приводит к образованию перфтор-2,2,4-триме-тил-5-этил-2,5-дигидрофурана 133, который далее превращается в термодинамически более стабильный перфтор-2-этил-3,5,5-триметил-4,5-дигидрофуран 134. [c.259]

Таким же образом можно рассматривать и превращение четвертичной соли Хб (или соединения Ха, из которого она образуется) в винилкетон Хг. [c.335]

Согласно [46], реакция гуанидина с винилкетонами 85 приводит к неустойчивым соединениям - 2-иминотетрагидропиримидинам 86, которые в ходе реакции окисляются в соответствующие 2-аминопиримидины 87 (схема 36). [c.464]

Так, при конденсации дивинила с р1-диметилди-винилкетоном при 110—150° в запаянной трубке в присутствии гидрохинона образуется аддукт следующего строения [c.69]

МЕТОКСИМЕТИЛ)-ВИНИЛКЕТОН, СНСОСН,O H s. [c.176]

Дивинилкетоны, представляющие собой желтые жидкости слезоточивого действия, хорошо гидрируются, присоединяя два атома водорода и переходя в -замещенные винилкетоны, причем присоединение водорода идет преимущественно по винильной группе СН=СН, [c.356]

ЗО.Зв Синтез жирных кислот через винилкетоны.—Бухта с сотрудниками (1958—1962) разработали общий метод синтеза жирных кислот, в котором ключевым соединением 55вляется винил-(оз-карб-метоксиалкил)-кетон, например кетон II, полученный по реакции Фриделя—Крафтса из хлор аигидрида полуэфи1ра двухосновной ки слоты I и этилена с последующим дегидрогалоидированием [c.603]

Реакция Опитца, вероятно, включает алкилирование атома азота с последующим циклическим переносом электронов, приводящим к изомеризации кротильной группы. Вообще говоря, алкилирова-ние альдегидов через енамины протекает менее удовлетворительно, чем в случае кетонов (гл. 11, разд. Ж-2). Для енаминов альдегидов и алкилгалогенидов только аллилгалогениды дают удовлетворительный выход среди а,р-ненасыщенных кетонов хорошо реагируют только винилкетоны, не имеющие заместителей у двойной связи [261. [c.83]

При ацилировании ацетиленовых углеводородов образуются р-га-логензамещенные винилкетоны, причем выходы бывают различными, как плохими, так и удовлетворительными [65] [c.133]

Если винилкетон склонен к полимеризации, использ. иодмс-тилат соотв. основания Манннха, напр. [c.48]

Е взаимодействуют с др электроф реагентами-а, Р-ненасыщ соед (эфирами и нитрилами акриловой и кротоновой к-т, винилкетонами, акролеином), изоцианатами, кетеном, напр [c.127]

O H. побочные продукты - эпоксиэфиры ф-лы I, образующиеся из них гвдроксикетали и fi-гидроксикетоны, продукты расщепления связей С — С или замещения атома Hal на фуппы ОН, OR или NR2, а также винилкетоны. [c.52]

Ранними исследованиями [2] было показано, что при реакции фенил-2,2-дихлор-винилкетонов с пирокатехином образуется 2-беизоилметилеибеизодиоксолан, в то время как с другими N,0-, М,М-, М,8-о-бифункционально замещенными бензолами образуется трудноразделимая смесь продуктов. [c.288]

Пиразолы из хлор(бром)винилкетонов [c.295]

К суспензии 11,2 г (100 ммоль) 2-метилциклопентандиона-1,3 Л-10 в 25 мл воды сразу приливают 14,0 г (200 ммоль, 16,2 мл) метил-винилкетона и перемешивают 5 дней при комн. температуре в атмосфере азота (подают из баллона). [c.201]

Наиболее общим свойством систем >>С=С—С=0 является повышенная активность олефиновой связи к реакциям присоединения, в частности к реакциям олефиновой (винильной) полимеризации, причем в первую очередь это относится к системам с незамещенной метиленовой группой, т. е. СНа С—С = 0. Такие вещества, как винилкетоны СНа СН—С—R, [c.316]

Подобным же путем авторам удалось получить 2,4—ди-алкилникотиновые кислоты при взаимодействии метил-р-амино-винилкетона с ацетоуксусным эфиром в более жестоких условиях (56) [c.69]

Нет никакой надобности выделять промежуточные продукты, так что весь синтез можно провести в одну операцию. К раствору ненасыщенного кетона последовательно добавляют 1 моль брома, 4 моля пиперидина и избыгок минеральной кислоты и затем выделяют а-дикетон. Способ особенно пригоден для получения а-дикетонов из легкодоступных винилкетонов. [c.92]

К фотораэлагаемым полимерам, которые находят достаточно широкое применение, относятся сополимер (СПЛ) этилена с оксидом углерода, винилкетоновые СПЛ, получаемые полимеризацией этилена или стирола с винилкетоном. Обьмно в СПЛ 1-2% СО-звеиьев и 2-5% винилкетоновых. [c.287]

Например, из диэтилкетона получается 1-хлор-2-метилпента-нон-3 (I), из пинаколина — 4,4-диметил-1-хлорпентанон-3 (II). Хлоркетоны при нагревании с диэтиланилином отщепляют H l и превращаются в соответствующие винилкетоны [c.193]

Предполагается, что в присутствии избытка диметилсульфата и щелочи промежуточно образуется соль Хв, подобно тому как образуется соединение X. в предыдущем примере. Соль Хв, как и соль X, может образоваться либо метилированием монометиламинокетона с открытой цепью, либо метилированием циклического аминоспирта. Винилкетон получается в качестве продукта нормального гсфмановского расщепления. Другим примером является образование из котарнина растворимого в щелочи оксима, которому придается структура XI 1500—502]. Такой оксим может быть получен как прямой реакцией гидроксиламина с альдегидамином, так и путем присоединения гидроксиламина к аммонийной соли (в равновесии с которой находится аминоспирт II) с последующей перегруппировкой образовавшегося продукта в XI. [c.336]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.316 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.410 ]

Справочник по органическим реакциям (1962) -- [ c.102 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.410 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.410 ]

Технология синтетических смол и пластических масс (1946) -- [ c.400 ]

Химия и технология искусственных смол (1949) -- [ c.110 ]

Химия мономеров Том 1 (1960) -- [ c.16 , c.573 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.296 ]

Диеновый синтез (1963) -- [ c.98 , c.281 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология