Образование пирилиевых солей

Дильс и Альдер получили соли пирилия при нагревании ароматических углеводородов (толуола, ксилола и др.) со смесью уксусного ангидрида и 70%-ной хлорной кислоты. Образование этих солей авторы объясняют следующим образом. Сначала образуется смешанный ангидрид уксусной и хлорной кислот СНз—СО—О—СЮ,. Этот ангидрид действует на углеводород, образуя соответствующий кетон, например [c.159]

Образование в солях пирилия характерного для бензола распределения сил химического сродства (что условно обозначается поочередным расположением одинарных и двойных связей), по-видимому, объясняет стойкость у-пирона к кислотам. [c.497]

Соли пирилия раскрываются под действием цианида [37] с образованием кетонитрилов (об общих реакциях солей пирилия см. [38]) [c.465]

Ионы пирилия легко присоединяют нуклеофильные агенты по а-положению с образованием 1,2-дигидропиранов, дальнейшие превращения которых обычно связаны с раскрытием цикла. В действительности, все известные реакции солей пирилия связаны именно с таким характером превращений. Часто [c.198]

Циклизация ненасыщенных 1,5-дикарбонильных соединений приводит к образованию солей пирилия при этом в реакционной среде должны отсутствовать какие-либо нуклеофильные агенты, способные присоединяться к катионам пирилия сразу после их образования. Замыкание цикла в 1,3,5-трикетонах, катализируемое кислотой, приводит к образованию 4-пиронов. [c.200]

Соли пирилия получают циклизацией предшественников, имеющих цепи из пяти углеродных атомов и несущих подходящие функциональные группы [33]. Большое число синтезов основано на промежуточном образовании 1,5-дикетонов. Углерод-углеродные связи между карбонильными группами могут быть насыщенными, как, например, в соединении (51), которое является ключевым интермедиатом в схеме (24) [34]. В этом случае 1,5-дикетон циклизуется в 4Я-пиран, который быстро окисляется ш зИи с образованием пирилиевого соединения. В условиях, указанных на схеме, окислителем может служить Ре ", хотя было замечено, что окисление может происходить путем переноса гидрид-иона к иону аци-лия, образующемуся из уксусного ангидрида. Могут быть использованы и другие окислители, например РНзС+ или молекулярный кислород. Рассматриваемая реакция лучше всего идет в случае [c.26]

В случае катионов пирилия, содержащих а-алкильные группы, при использовании сильной щелочи происходит замыкание альтернативного цикла и образование бензоидной структуры. Так, например, при нахревании соли 2,4,6-три-метилпириЛия со щелочью в результате альдольной конденсации первоначально образующегося ациклического интермедиата получается 3,5-диметилфенол, как показано ниже [7] [c.202]

Реакции аммиака и первичных аминов с солями пирилия приводят к образованию пиридинов и Ы-алкил- и Н-арилпиридиниевых солей соответственно [7а,8]. Такие превращения представляют собой удобный метод получения азотсодержащих гетероциклических соединений. Первоначально образующийся аддукт в зависимости от условий может существовать в одной из многих ациклических таутомерных форм [9] вероятно, циклизация аминодиенонного таутомера приводит к образованию пиридинового цикла. [c.203]

Использование в реакции с солями пирилия других реагентов, содержащих первичную аминогруппу, приводит к образованию замещенных по атому азота производных пиридина [ 10]. Так, например, при использовании некоторых производных гидразина могут бьггь получены производные N-аминопиридинов. Взаимодействие солей пирилия с гидроксиламином приводит к образованию (преимущественно) N-оксидов пиридина [1, И]. [c.203]

Введение алкильного заместителя в положение 4 2,6-дизамещенных катионов пирилия можно осуществить реакцией с тетраалкилстаннанами при облучении. Первоначально образующийся адцукг окисляется в условиях реакции с образованием 4-алкилпирилиевых солей [18]. [c.205]

Такое строение, в частности, приписывали ранее продукту взаимодействия бензонитрила с хлористым бензоилом в присутствии апротонной кислоты. Однако больший выигрыш энергии наблюдается при стабилизации этих ионов путем циклизации с образованием квазиароматических гетероциклических соединений — пирилиевых солей. При нагревании нитрилов и хлорангидридов ароматических кислот в присутствии хлорного олова или хлористого цинка образуются 2,4,6-триарил-3,5-диазапирилиевые соли 127,148 т. е. те же соединения, которые получают при взаимодействии нитрилов с некоторыми N-ацилиминохлоридами (стр. 269). Пирилие-вые соли получены также реакцией ариловых эфиров циановой кислоты с хлористым бензоилом и апротонными кислотами [c.270]

Однако, если реакция окисления 4Я-пнрана 1 в катион 2 хорошо изучена и служит методом синтеза солей пирилия [1], то электрофильное замещение с образованием нового 4Я-пирана 3 практически не исследовано. Это произошло видимо потому, что считалось, что любой электрофил будет окислять 4Я-пиран 1 в термодинамически стабильную соль 2. [c.402]

Иначе ведут себя в данной реакции алкнлзамещенные соли пирилия. Они восстанавливаются в более мягких условиях (25°С, 1-2 МПа), а основным направлением их превращений в данных условиях является образование замещенных тетра-гидропиранов ЗЬ-с1. [c.176]

Гидроариламинирование происходит значительно труднее и получить насыщенные азагетероциклы удается только на основе а-алкилзамещенных пирилиевых солей, а их выходы не превышают 54%. а,а-Диарилзамещенные соли пирилия в аналогичных условиях подвергаются гидрогенизации с образованием углеводородов или соединений тетрагидропиранового ряда. [c.178]

Гидразингидрат реагирует с солями пирилия 1, 2 с образованием соответствующих гндразонов. Последующие гетероциклизации гндразонов 9, 10 также протекают только в кислых средах и зависят от кислотности среды и природы гетероатома. [c.202]

Еще большее значение имеют гидрированные производные окси-флавонов, так называемые антоцианидины, являющиеся солями бензо-пирилия. Так, при восстановлении кверцетина может быть получена бензопирилиевая соль (цианидин) его дальнейшее восстановление приводит к образованию катехина, находящегося в дубильных экстрактах и в чае. [c.541]

Соль пирилия Д при действии триэтиламина превращается в красное кристаллическое соединение состава С1зН1тОз СЮГ. Предложите структуру этого соединения и механизм его образования. [c.222]

Если в реакции применяют монозамещенный циклонентадиен, то получается 1-замещенный азулен, а при использовании производных пиридина — азулены, замещенные в семичленном кольце. Ненасыщенная пятиуглеродная система, требующаяся для конденсации с циклопентадиеном, может быть также получена из солей пирилия, например в синтезе 4,6,8-триметилазулена. Перхлорат 2,4,6-триметилпирилия, представляющий собой бесцветную соль (разл. при 200 °С), получающуюся из окиси мезитила, уксусного ангидрида и 70%-ной хлорной кислоты, обрабатывают приготовленным в атмосфере азота раствором цикло-пентадиенилида натрия в тетрагидрофуране. При этом происходят изображенные на схеме превращения, и в результате образования азуле-новой системы раствор окрашивается в фиолетовый цвет [c.494]

Приводит к образованию солей пирилия. Таким путем кверцетии может быть превращен в хлористый цианидин. Для синтеза анто-цианидинов и антоцианинов широко применяется конденсация салицилового альдегида с со-оксиацетофеноном в присутствии хлористого водорода (Робинсон). [c.850]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология