Получение азотсодержащих гетероциклических соединений

Разработаны новые окислительные системы на основе пероксида водорода и комплексов переходных металлов (ванадия, молибдена, вольфрама), активные в окислении сернистых соединений. Синтезированы новые ванадиевые анионные пероксокомплексы с различными азотсодержащими гетероциклическими лигандами (пиридин, бипиридин, пиразин др.). Изучение состава и строения полученных пероксокомплексов проводили методами элементного анализа, ИК- и ЯМР-спектроскопии, а также рентгеноструктурного анализа [c.61]

Окисление азотсодержащих гетероциклических соединений. Окисление гомологов пиридина и хинолина протекает при сравнительно высокой температуре и почти во всех случаях производится без растворителя и8-15о в качестве примера приводим описание разработанного В. М. Родионовым и М. А. Беркенгейм способа получения хинолин-8-альдегида [c.125]

Большинство имеющихся данных указывает на то, что переходное состояние должно быть плоским [197]. Отклонения от планарности, как в реакции 17-3 (см. разд. 17.12), здесь не обнаружены именно поэтому шестичленные азотсодержащие гетероциклические соединения не вступают в реакцию. Благодаря стереоселективности и отсутствию перегруппировок продуктов реакция представляет удобный способ получения транс-циклоолефинов с числом членов от восьми и выше. [c.53]

Пиридин — азотсодержащее гетероциклическое соединение с шестичленным кольцом. Пиридин выделяют из каменноугольного дегтя, из костного масла, полученного при пиролизе костей. Его получают и синтетическим путем. [c.15]

Получение азотсодержащих гетероциклических соединений на основе аддуктов гидразобензолов с эфирами ацетилендикарбоновых кислот [c.179]

Увеличение фактора устойчивости после обработки нефтей водными растворами азотсодержащих гетероциклических соединений свидетельствует о том, что в нефти увеличивается количество мелкодисперсных частиц асфальтенов.Увеличение фактора устойчивости в случае добавки ПАВ свидетельствует о том, что дисперсность нефтей увеличивается. Уменьшение же размеров частиц дисперсной системы, согласно положениям физико-химической механики нефтяных дисперсных систем, вызывает снижение структурной вязкости системы, что хорошо согласуется с полученными данными. [c.147]

Основным направлением в получении пиридинкарбоновых кислот следует считать различные методы прямого окисления азотсодержащих гетероциклических соединений. Исследование этих процессов обусловлено возможностью практического использования кислородсодержащих производных пиридина, которые отличаются, прежде всего, значительной физиологической ак 1ивностью. По этой причине карбонильные и карбоксильные производные пиридина нашли широкое применение в медицинской практике [1]. Первое место в этом отношении принадлежит никотиновой кислоте, которая является составной частью большого числа лекарственных препаратов кордиамина, цезола н других. Амид никотиновой кислоты (витамин РР) предупреждает и излечивает пеллагру, укрепляет нервную систему, улучшает углеводный и белковый обмен [2—4]. Суточная потребность человека в витамине РР составляет 20—30 мг. В больших количествах никотиновая кислота требуется для витаминизацг1и пищевых продуктов и кормов животных [2, 5]. Изоникотиновая кислота и ее производные являются основой противотуберкулезных препаратов [3, 6]. [c.3]

Одним из разделов современной органической химии является создание высокоэффективных процессов получения органических соединений ароматического характера многоцелевого назначения. В значительной степени решение этой задачи связано с разработкой инструментария - эффективных методов получения широкого ряда разнообразных по структуре ароматических соединений, содержащих функциональные группы различной природы. Реакции ароматического нуклеофильного замещения являются эффективными инструментами синтеза разнообразных азотсодержащих гетероциклических соединений. Процессы этого типа могут быть использованы как для введения в ароматические соединений гетероциклических фрагментов либо модификации гетероароматических структур, так и непосредственно для формирования гетероциклов. [c.126]

Среди других методов, описанных в литературе для получения бромистых алкилов, можно упомянуть присоединение бромистого водорода к этиленовым углеводородам в присутствии абсорбента, состоящего из геля гидроокиси металла нагревание спирта или его сернокислого эфира с бромистоводородной кислотой в водном растворе при ИО—180° и под давлением для предотвращения образования паровой фазы обработку диалкилсульфата бромистым водородом в паровой фазе нагревание спирта, насыщенного бромистым водородом, вместе с бромистоводородной солью азотсодержащего гетероциклического соединения, например бромистоводородного пиридина расщепление алифатических простых эфиров бромистым водородом и водяным паром в Присутствии дегидратирующего катализатора . Алкилбромиды были получены также из высокомолекулярных спиртов насыщением спирта бромистым водородом при 100° . [c.122]

Для нейтральных ароматических азотсодержащих гетероциклических соединений анализ масс-спектров показал, что при выборе в качестве аналитических характеристик суммарных интенсивностей пиков ионов М+ и (М—1)+ матрица калибровочных коэффициентов близка к диагональной. В табл. 32 приведены величины этих характеристических сумм в усредненных масс-спектрах некоторых групп нейтральных азотсодержащих соединений, полученных обработкой масс-спектров, приведенных в литературе. Эти данные показывают, что указанные характеристические суммы включают основную часть всех пиков в масс-спектрах. Кроме них, заметную величину имеют только характеристические суммы, расположенные на одну строку выше и на строку ниже, отвечающие соответственно изотопам этих ионов и ионам, образующимся при отщеплении атомов водорода. [c.114]

Азот гетероциклических соединений. Количество некоторых азотсодержащих гетероциклических соединений может быть определено с точностью до 2% путем алкилирования пробы метилсульфатом в присутствии щелочи. Полученное четвертичное основание обрабатывают растворами концентрированной щелочи и перманганата калия и образовавшийся свободный амин отгоняют с водяным паром в титрованный раствор кислоты избыток кислоты титруют раствором щелочи. Летучие соединения алкилируют с помощью иодистого этила в запаянных трубках при 120° в остальном поступают, как указано выше [154]. [c.33]

Литературные данные по получению дитиокарбаматов натрия насыщенных азотсодержащих гетероциклических соединений. ИРЕА, 1970 г. [c.35]

Шестой выпуск серии Синтезы гетероциклических соединений содержит разработанные или проверенные в Институте тонкой органической химии Академии наук Армянской ССР методы получения производных кислород-, серу-и азотсодержащих гетероциклических систем, в частности фурана, диоксана, тиазола, пиридина, хинолина, индола, ими-дазола, триазола и др. [c.3]

Однако известно, что в случае некоторых ациламидов, содержащих подходящие заместители R и R", реакция протекает исключительно в желаемом направлении. К таким ациламидам относятся соединения, содержащие в качестве амидного компонента азотсодержащую гетероциклическую систему. Методы получения и свойства ациламидов такого типа рассмотрены в обзоре [c.163]

Расщепление кольца, подобное расщеплению по реакции Цинке, в некоторых случаях для получения альдегидов проводилось н с другими азотсодержащими гетероциклическими соединениями. Так, например, в щелочной среде в присутствии гидр-оксиламина можно в результате расщепления пиррола получить диоксим янтарного диальдегида [1051]. Аналогичным способом иа дигидропириднна, который готовят восстановлением пиридина натрием в метиловом спирте, синтезируют диоксим глута-рового днальдегида [1052]. [c.505]

В гальванические ванны при получении металлических покрытий определенного внешнего вида вводятся специальные добавки, в подавляю-ш,ем большинстве представляюш,ие собой органические вещества. К классу выравнивающих добавок относятся азотсодержащие гетероциклические ароматические соединения. Лучшие из них — четвертичные соли хинолина и хинальдина. Действие их, как выравнивающих добавок, объясняют способностью под действием тока отщеплять радикал у азота с образованием соответствующего спирта и свободного основания, которое и рассматривается как выравнивающий агент [1]. Связывают действие выравнивающих добавок и со способностью их давать координационные соединения с ионами никеля [2]. [c.142]

Реакции аммиака и первичных аминов с солями пирилия приводят к образованию пиридинов и Ы-алкил- и Н-арилпиридиниевых солей соответственно [7а,8]. Такие превращения представляют собой удобный метод получения азотсодержащих гетероциклических соединений. Первоначально образующийся аддукт в зависимости от условий может существовать в одной из многих ациклических таутомерных форм [9] вероятно, циклизация аминодиенонного таутомера приводит к образованию пиридинового цикла. [c.203]

Восстановление лактамов и имидов алюмогиДридом лития — один из важнейших методов получения азотсодержащих гетероциклических соединений (табл. 29). Однако эта реакция не всегда Проходит легко и поэтому необходимо еести еосстадовление [c.197]

Весьма удобный метод получения азотсодержащих гетероциклических соединений состоит в сухой перегонке солянокислых (моно- или ди-) солей диаминов. Таким путем яегко можно получить пирролидин и пиперидин [c.308]

Ацилпировиноградные кислоты (АПК) (1 формы А-Е) широко используются в препаративном органическом синтезе, в том числе для получения кислород-, серу-и азотсодержащих гетероциклических соединений. АПК отличаются высокой реакционной способностью, разнообразием химических превращений и являются удобными "блоками" в синтезе соединений, содержащих активированное 1-окса- [c.241]

В опыте с грег-бутилбензолом получен с довольно хорошим выходом 2-фенил-2-мет0лпропансульфохлорид, что дает возможность применить данный метод для сульфохлорирования алкилбензолов в боковую цепь аналогичный патент взят на сульфохлорирование алкилированных ароматических углеводородов, например триамилбензола (катализатор — азотсодержащее гетероциклическое соединение, облучение вольфрамовой лампой). Другие патенты касаются сульфохлорирования соединений с триметиленовыми радикалами и алифатических углеводородов 23 в одном ИЗ НИХ В качестве катализатора предложены многочисленные органические соединения, главным образом азотистые, а в другом — хлор, сернистый ангидрид, хлористый ти-онил и окись углерода. [c.222]

В данной главе описаны реакции нитрилов и других цианистых соединений с реактивами Гриньяра. При этом наряду с реакциями присоединения, приводящими к получению кетиминов и кетонов, гр алкиламинов, амидинов, альдиминов и азотсодержащих гетероциклических соединений, рассматриваются также реакции нитрилов с магнийорганнческими соединениями, приводящие к замещению цианогруппы. Следует отметить, что замещению цианогруппы посвящена отдельная глава книги, но поскольку в присутствии магнийорганических соединений нитрилы иногда реагируют одновременно по нескольким направлениям, мы сочли целесообразным весь материал, относящийся к реакциям нитрилов с реактивами Гриньяра, рассмотреть в пределах данной главы. [c.222]

Основные научные работы относятся к химии азотсодержащих гетероциклических соединений. Создал методы введения цианэтильной группы, а также гетарильных остатков в молекулы органических соединений. Разработал теорию и практику электрофильного замещения в ряду индола. Открыл новый метод получения аминов индоль-ного ряда циклизацией ацилгидра-зинов (синтез Коста), а также (совместно со своим сотрудником Р. С. Сагитуллнным) изомериза-ционную рециклизацию азотистых [c.258]

В обзоре Кадогана [45] рассмотрена область применения реакций восстановительной циклизации ароматических нитросоединений под действием триалкилфосфитов, в особенности триэтилфосфита. Этим методом можно получать следующие классы соединений а) пятичленные азотсодержащие циклические системы — карбазо-лы, карболипы, индолы, индазолы, триазолы, имидазолы, фуразаны и их бензологи б) шестичленные азотсодержащие гетероциклы — хинолины, феназины, фенотиазины и в) семичленные циклические соединения, образующиеся путем внутримолекулярной перегруппировки реакционноспособных промежуточных продуктов. Примеры получения этих гетероциклических соединений приведены в табл. 10.3.1. [c.690]

Для получения литиевых производных вторичных алифатических аминов, (А1к)2КЬ1, обычно применяют метиллитий или к-бутиллитий, реакцию ведут в среде эфира (см. гл. 29). В тексте приведены реакции литийэлементоорганических соединений этого типа. О замещении водорода при азоте на литий в разнообразных азотсодержащих гетероциклических соединениях при действии литийорганических соединений см. гл. И и 17. Примеры замещения на литий подвижного водорода гидридов элементов и гидридов элементоорганических соединений, в том числе и аминов, см. в гл. 26. Металлирование углеводородов действием литийорганических соединений описано в гл. 12—16, для гетероциклических систем — в гл. 17. [c.66]

Литературные сведения об изоцианатах азотсодержащих гетероциклических соединений весьма скудны. В японском патенте 191б0 г. предлагается способ получения полимочевины путем взаимодействия гексаметилендиамина с пиридин-2,5-диизоцианатом в анизоле [3]. В 1938 г. Споэрри и Эриксон [4] с целью получения [c.104]

Окисление селенистым ангидридом азотсодержащих гетероциклических соединений является хорошим методом получения соответствуюпщх альдегидов Обычно его проводят при [c.116]

Методы ИХ синтеза аналогичны описанным для истинных цианиновых красителей с той только разницей, что вместо обоих находящихся по концам полиметиленовой цепи компонент — азотсодержащих гетероциклических соединений — здесь участвует одно соединение с —СОСН2— группой. Можно получить и виниленовые гомологи, в которых п = 0, 1 и т. д. Примером может служить краситель III, полученный конденсацией тиоиндоксила с указанным меркаптосоединением в присутствии пиридина или другого основного конденсирующего агента. Цвет этих красителей обусловлен резонансом между предельными структурами А и Б следовательно, они принадлежат к классу красителей, которые, по определению Брукера, содержат амидную систему. [c.1344]

В. М. Родионовым было изучено и действие метилового эфира п-толуолсульфокислоты на различные азотсодержащие гетероциклические соединения а-метилморфиметин, папаверин, бруцин, циихонин, наркотин и др. [8, 9]. Метил-и-толуолсульфонат папаверина был описан ранее, ио получали его более сложным путем. Способ В. М. Родионова проще и дает лучший выход. Наркотин (ХП) при кипячении в водной суспензии с ме-тил-я-толуолсульфонатом дал продукт присоединения (ХП1), из которого при обработке щелочью был получен нарцеин (XIV) [c.21]

Связанные азотсодержащие гетероциклические системы представляют интерес вследствие их способности к образованию окрашенных комплексов с ионами металлов. 2-(2 -Бензимидазолил)-хинолин описан в литературе Его аналог, содержащий в четвертом положении фениль-ную группу, является новым соединением. Описанный в литературе, метод получения 2-(2 -бензимидазолил)-хинолина заключается во взаимодействии гетероциклического альдегида с о-фенилендиамином в присутствии палладиевого катализатора . Мы осуществили этот синтез более простым путем в присутствии ацетата меди по аналогии с получением 2-(а-фурил)-бензимидазола причем в полтора раза увеличили выход 2-(2 -бензими-дазолил)-хинолина. [c.36]

Необходимо еще раз отметить,что любая попытка использования имеющихся расчетов электронной плотности молекулы пурина для предсказания химических реакций должна быть сделана с большой осторожностью. Наличие различных функциональных групп, естественно, изменяет распределение электронов в молекуле. Был выполнен расчет электронной плотности для енольной формы мочевой кислоты [22]. Наиболее реакционноспособным центром по отношению к электрофильным и радикальным реакциям оказался углерод в положении 8, а наиболее подверженным нуклеофильной атаке — 6-углеродный атом ядра. Такого типа сведения представляют для химика органика не больше чем академический интерес, так как мочевая кислота существует исключительно в кето-форме и до сих пор не известно замещение оксигрупп электрофильными или нуклеофильными реагентами. Можно надеяться, что будут предприняты расчеты таких реакционноспособных молекул, как 2,6,8-трихлорпурин, и химики смогут экспериментально проверить полученные результаты. Вполне возможно, что в будущем расчеты электронной плотности азотсодержащих гетероциклических систем удастся экспериментально проверить, коррелируя данные магнитного резонанса на ядрах С с величинами электронной плотности на атомах углерода. Такие надежные данные могут иметь большое значение при изучении химической реакционной способности соединений. [c.213]

До сих пор мы рассматривали почти исключительно дегидрогенизацию изоциклических соединений. В последнее время различные методы дегидрогенизации, особенно каталитические методы, были с успехом распространены на область гетероциклических соединений, причем довольно подробно была изучена дегидрогенизация азотсодержащих гетероциклов. Н. Д. Зелинским и П. П. Борисовым детально описано поведение пиперидина в присутствии платиновых и палладиевых катализаторов [256]. Пирролидин [257, 258] и его производные [259—261], как показали Н. Д. Зелинский и Ю. К- Юрьев, могут быть легко дегидрированы в пирролы. Подобным же образом никотин быстро превращается в никотирин [262, 263]. В последнем случае была также использована сера, но при этом получались совершенно неудовлетворительные выходы дегидрированных продуктов [264]. Декагидрохинолин [265, 266] и декагидроизохино-лин [267, 268] дегидрируются с большой легкостью. В связи с этим интересно отметить, что 5,6,7,8-тетрагидрохинолин может быть получен при частичной дегидрогенизации декагидрохино- [c.189]

Очень низкие выходы часто наблюдаются при получении фторированных азотсодержащих гетероциклов, так как гетеро-атом оказывает влияние, подобное влиянию нитрогруппы, особенно на орто-положение. Фторированные гетероциклические соединения получают при замещении подвижного галогена фтором в таких соединениях, как 2-хлорпиридин или 2-хлорхи-нолин8°- , причем наилучшей средой для реакции, как и в случае о-фторнитробензола, является диметилсульфон. [c.349]

Нуклеофильные реакции имеют важное значение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза. К их числу относятся процессы замещения и расщепления галогенпро-изводных, спиртов и эфиров сульфокислот (синтез спиртов, простых эфиров, меркаптанов, сульфидов, аминов, ненасыщенных веществ, а-окисей н других гетероциклических соединений), реакции присоединения (синтезы из а-окисей, альдольная конденсация, получение азотсодержащих производных альдегидов и кето-нов, некоторые реакции присоединения по двойным и тройным связям), процессы этерификации и другие превращения кислот и их производных. [c.28]