Изопропенилциклопропан

Изопропенилциклопропан гидрогенизируется в присутствии хромита меди, промотированного барием [c.254]

Анализ жидких катализатов показал, что они содержат не вошедший в реакцию изопропенилциклопропан, а также всевозможные 2-метилпента-диены. Количественный состав кидких продуктов реакции приводится в экспериментальной части, однако эти данные не имеют особенного значения, так как в присутствии кизельгура двойные связи в диенах могут передвигаться. [c.97]

Сам изопропенилциклопропан, как было показано специальным опытом, не изомеризуется при взбалтывании его спиртового раствора с восстановленной палладиевой чернью. [c.104]

Судя по константам, приведенным в табл. 2, при присоединении к изопропенилциклопропану 2 молей водорода получен 2-метилпентан. [c.105]

Опыт 1. Взято 15,0 0 (20,0 жл) изопропенилциклопропана. Встряхивание с восстановленным катализатором проводилось в течение 16 час. Получено 13,7 г (18,4 мл) углеводорода п п 1,4253, (if 0,7513. Судя по константам, изопропенилциклопропан остался неизменным. [c.108]

Показано, что изопропенилциклопропан при длительном взбалтывании с восстановленной палладиевой чернью остается неизмененным. [c.108]

Наблюдавшийся при гидрировании изопропенилциклопропана разрыв соседней с заместителем С—С-связи трехчленного кольца не согласуется с рядом описанных в литературе случаев, когда почти без исключений водород в присутствии катализаторов присоединяется по С—С-связи алкилциклопропана, лежащей напротив заместителя [3—5]. Это обстоятельство побудило нас высказать предполон ение, что причиной иного течения гидрогенолиза трехчленного кольца в изопропенилциклопропане является сопряжение кольца с двойной связью в боковой цепи, которое снижает устойчивость С—С-связей (3—4 или 3—4 ), соседних с заместителем [c.116]

Однако в более поздней работе [151] с изопропенилциклопропаном, который должен был бы дать в качестве промежуточного продукта тот же самый алкилциклопропан (изопропилциклопронан), главным продуктом реакции при 150° в присутствии никеля на кизельгуре в качестве катализатора был 2,3-диметилбутан, т. е. происходит разрыв связи, расположенной против алкилированного атома углерода, а 2-метилнентана получается незначительное количество [c.253]

Особенно отчетливо можно проследить эффект сопряжения на простейших примерах—при гидро1е юлизе углеводородов ряда циклопропана с двойной связью в боковой цепи (Б. А. Казанский, М. Ю. Лукина). Например, изопропенилциклопропан, в кольце которого в результате сопряжения оказываются ослабленными связи у атома углерода, несущего боковую цепь, дает при гидрогенолизе 2-метил-пентан [c.56]

Чрезвычайно интересным оказалось поведение в условиях гидрирования алкенил- и фенилциклопропанов [3—61, у которых ненасыщенная или фенильная группа стоит рядом с циклом. Циклопропан обладает ненасы-щенностью подобно олефинам, но в более слабой степени, что связано с его строением (Уолш, Коулсон),для которого характерно некоторое подобие электронного облака, расположенного в плоскости кольца по его периметру. Это объясняет возможность своеобразного сопряжения трехчленного цикла с заместителем, содержащим кратные связи, например, в винилциклопро-пане, изопропенилциклопропане, фенилциклопропане, метилциклопропилке-тоне и других соединениях. В реакции с водородом это свойство обнаруживается в чрезвычайно быстром присоединении его к трехчленному циклу при низкой температуре в присутствии Рс1-черпи. Можно отчетливо наблюдать присоединение первой и второй молекул водорода [c.15]

Уже изучение спектров таких систем, как винилциклопропан, изопро-пенилциклопропан и фенилциклопропан, позволило убедительно доказать наличие сопряжения трехчленного цикла с двойной связью (простой и ароматической) [14]. Это видно из табл. 1, где сопоставлены интегральные интенсивности некоторых линий спектров циклопропановых углеводородов и соответствующих модельных соединений. Интенсивности линий двойных связей винил- и изопропенилциклопропанов примерно вдвое выше по сравнению с таковыми для пентена-1 и 2-метилпентена-2. Интенсивности линий 1200 и 1600 см фенилциклопропана по сравнению с интенсивностями линий алкилбензолов близкого строения увеличены в еще большей степени [c.17]

Установлено, что при реакции каталитического гидрирования изопропенилциклобутан в противоположность изопропенилциклопропану не проявляет свойств сопряженной системы. [c.70]

В настоящей работе, проведя кратковременные опыты и анализируя катализаты при помощи газо-жидкостной хроматографии, мы смогли несколько более подробно изучить подобные превращения на примере изопропенилциклопропана. Оказалось, что в присутствии кизельгура в одних и тех же условиях алкилциклопропан и сопряженный углеводород ряда циклопропана ведут себя совершенно различно. Так, при 100°С изопро-пилциклопропан на 30% претерпевал изомеризацию в олефины, причем вес полученного катализата соответствовал весу взятого в реакцию углеводорода. В тех же условиях (на свежем катализаторе) изопропенилциклопропан в 30-минутном опыте давал лишь незначительное количество жидкого катализата (8% от веса исходного углеводорода) и свыше 90% — полимера, задерживающегося на катализаторе. [c.97]

Изопропенилциклопропан был получен дегидратацией диметилцикло-пронилкарбинола по ранее описанной методике [4]. Изопропилциклопро-пан получался гидрированием изопропенилциклопропана в автоклаве над меднохромовым катализатором при 100—130°С. 2-Метилпентадиен-1,4 и смесь стереоизомерных 2-метилпентадиенов-1,3 (эталоны, необходимые для анализа катализатов) получали разгонкой на колонке продуктов пиролиза ацетата непредельного спирта, синтезированного из металлилхло-рида и ацетальдегида. [c.98]

В наших работах [3, 4] по каталитическому гидрированию алкилциклопропанов в паровой фазе при атмосферном давлении в присутствии платинированного угля эта закономерность полностью подтвердилась. Подтвердилась она также в работах Борда и сотр. [5], которые проводили гидрогенолиз алкилциклопропанов над никелевыми катализаторами в иных условиях — под давлением водорода. Следует отметить, что в противоположность нашим наблюдениям [4], по мнению этих авторов, трехчленный цикл обладает значительной стойкостью и требует для разрыва С—С-связей кольца достаточно жестких условий. Так, гидрогенолиз изопропилциклопропана, в результате которого получался 2,3-диметилбутан, они проводили при температуре 150—200°С и давлении 87 атм. Однако, пытаясь селективно прогидрировать двойную связь в изопропенилциклопропане в более мягких условиях (97°С, 56 атм), эти авторы получили изопропил-цик.лопропан со значительной примесью 2-метилпентана. Для объяснения этого факта они высказали предположение, что образование такой примеси вызывается наличием в изопропенилциклопропане сопряжения двой- [c.102]

Все сказанное позволяет сделать заключение, что в изопропенилциклопропане при гидрировании в описанных выше условиях действительно проявляется сопряжение двойной связи с трехчленным циклом, ослабляющее С — С-связь цикла, лежащую рядом с заместителем. Тот факт, что изопропилциклопропан при гидрировании изопропенилциклопропана не образуется или образуется в незначительном количестве, указывает на большую легкость присоединения водорода к трехчленному кольцу, сопряженному с двойной связью, чем к самой двойной связи. [c.104]

Изопропенилциклопропан получался дегидратацией ди-метилциклопропилкарбинола при помощи нескольких капель концентрированной серной кислоты. Перегнанный на колонке углеводород имел т. кип. 70,5°С/760 лгл1, Пп 1,4255, 0,7517 [c.104]

Для выяснения механизма гидрирования была проведена серия опытов, в которых присоединение водорода к изопропенилциклопропану прекращалось, как только поглощалось 0,65 и 1,0 молекулы водорода. Исследование катализатов при помощи спектров комбинационного рассеяния показало, что, помимо изопропенилциклопропана, изопропилциклопропана и 2 -метилпентапа, катализат содержит 2-метилпентен-1 и 2-метилпентен-2. [c.110]

Изопропенилциклопропан, 2-метилиентен-1 и 2-метилпентен-2 синтезированы по методике, описанной ранее [1]. Там же приведены их константы и спектры комбинационного рассеяния света. Литературные данные о константах исходных углеводородов, а также углеводородов, которые могут получиться при гидрировании изопропенилциклопропана, приведены в табл. 1. [c.111]

Судя по константам фракций, приведенным в табл. 2, при присоединении к изопропенилциклопропану 1,3 молекулы водорода получена смесь изопропилциклопропана с 2-метилпентаном. [c.112]

Фракцию III детально исследовать не удалось из-за сильной флюоресценции, но визуальная оценка показала, что в ней присутствуют изопропилциклопропан, 2-метилпентен-1, 2-метилпентен-2 и в меньшем количестве изопропенилциклопропан. [c.113]

Как было недавно нами показано [1], трехчленное кольцо в изопро пилциклопропане при комнатной температуре в среде спирта и в присутствии платиновой или палладиевой черни совершенно не подвергается гидрогенолизу. В то же время трехчленное кольцо в изопропенилциклопропане в тех же условиях и с теми же катализаторами подвергается гидрогенолизу полностью или частично. Так, в присутствии палладиевой черни [2] к молекуле изопропенилциклопропана присоединяются две молекулы водорода и образуется один углеводород 2-метилпентан, а в при-сутствии платиновой черни [1] с присоединением 1,3 моля водорода образуется смесь, состоящая из 30% 2-метилпентана и 70% изопронилцикло-пропана. Следует отметить, что при длительном взбалтывании изопропенилциклопропана с восстановленным палладиевым катализатором в отсутствие водорода он остается неизмененным [2]. [c.116]

Изопропенилциклопропан был получен по известной схеме [6] СНз—СО-СНз-СНз—СНзОН СНз-СО-СНз-СНг-СИзВг СНь—СО-СН—СНз- [c.117]

Изопропенилциклопропан. 99,2 з (1,0 моль) диметил-циклопропилкарбинола и 2 капли концентрированной серной кислоты нагревались в колбе, соединенной с колонкой со стеклянной насадкой. Образующийся при этом изопропенилциклопропан отгонялся, промывался водой, сушился и кипятился над металлическим натрием. После разгонки на колонке эффективностью 40 теоретических тарелок получено [c.118]

Свойства перегнавных катализатов гидрирования изопропил-и изопропенилциклопропанов [c.119]

Найдены существенные различия в поведении обоих углеводородов в реакции каталитического гидрирования изопропилциклопропан, независимо от катализатора, превращается в 2,3-диметилбутан изопропенилциклопропан в присутствии палладия превращается в 2-метилпентан, а в нрисутствии платины — в смесь 2-метилпентана и 2,3-диметилбутана. [c.121]

Смотреть страницы где упоминается термин Изопропенилциклопропан: [c.253] [c.535] [c.570] [c.95] [c.591] [c.591] [c.874] [c.95] [c.18] [c.64] [c.17] [c.22] [c.98] [c.99] [c.99] [c.100] [c.100] [c.100] [c.100] [c.103] [c.105] [c.119]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.540 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.56 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.56 ]

Каталог спектров комбинационного рассеяния углеводородов (1976) -- [ c.64 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.507 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология