Нуклеофильное замещение карбоксильных производных

Реакции, начинающиеся отрывом Ощ. Замещение карбоксильных производных может начинаться спонтанным анионоидным отрывом, за которым следует электрофильная атака на нуклеофильные агенты, присутствующие в окружающей среде [c.245]

Другие соединения, являющиеся производными карбоксильной группы, а именно галоидангидриды, ангидриды или азиды, также способны к нуклеофильным замещениям, которые лежат в основе их многочисленных превращений. При этом галоидангидриды кислот отличаются особенно высокой чувствительностью, поскольку сильно электроотрицательный характер галоида облегчает как проведение нуклеофильной атаки, так и анионоидный отрыв. Реакции ацилирования аминов могут протекать также согласно схеме г [c.190]

Нуклеофильное замещение в карбоксильной группе приводит к образованию функциональных производных карбоновых кислот. [c.262]

Атомы галоида и карбоксильная группа в галоидзамещенных кислотах обладают в основном обычными, характерными для этих функций свойствами. Так, галоид способен к реакциям нуклеофильного замещения (стр. 143), карбоксильная группа проявляет свои кислотные свойства, а также может давать ряд образуемых ею функциональных производных. [c.340]

Атомы галогена и карбоксильная группа в галогензамещенных кислотах обладают в основном обычными, характерными для этих функций свойствами. Так, галоген способен к реакциям нуклеофильного замещения (см. 60), карбоксильная группа проявляет кислотные свойства, а также дает обычные для кислот функцио- нальные производные. [c.347]

Благодаря стабильности оксазольного цикла возможны превращения и других подходящих заместителей (схемы 21—23) [4]. Алкильные группы в положениях 4 и 5 оксазолов не столь реакционноспособны, как в положении 2. Часто алкильные группы могут быть окислены до карбоксильных с сохранением оксазольного ядра. Оксазолиевые производные особенно склонны к нуклеофильному замещению галогена в положении 2 (схема 24) [4]. [c.451]

Механизмы реакций замещения в карбоксильной группе. Карбоновые кислоты К-СООН, их производные в карбоксильной группе — хлорангидриды КС0С1, ангидриды КСО-О-СОК, сложные эфиры КСО-ОК, амиды КСО-МНг способны к реакциям нуклеофильного замещения группировки (Х-) в КСО-Х, где X = ОН, Р, С1, Вг, ОК, ОСОК, МНг. [c.231]

Методики синтезов фторароматических соединений расположены в следующем порядке. Вначале приводятся несколько примеров введения атомов фтора в ароматическое ядро по реакции Бальца — Шимана. Далее даны синтезы о-нитро- и 2,4-динитро фторбензолов в качестве примера замены ароматически связанного атома хлора на фтор под действием фторидов калия и цезия в растворителе и в отсутствие растворителя. Во всех остальных методиках описаны синтезы полифторароматических соединенней. При этом сначала приведены синтезы ключевых соединений — полифторированных ароматических соединений и их галогенпроизводных. Далее идут полифторароматические соединения с алкильными и алкенильными. группами и их производные. Затем следуют соединения с карбонильной и карбоксильной группами и их производные, хиноны, оксисоединения и простые эфиры, соединения, содержащие серу, ароматические амины, гидразины и нитросоединения. В конце приведено несколько примеров синтеза полифторсодержащих гетероциклических соединений по реакции внутримолекулярного нуклеофильного замещения атома фтора. Для того чтобы найти методику синтеза конкретного соединения, необходимо пользоваться предметным указателем. [c.124]

Как и в бензольном ряду, введение сильных электроноакцепторных заместителей, таких, как нитрогруппа, значительно облегчает нуклеофильное замещение. Например, активированные гало-идпроизводные пятичленных гетероциклов значительно более реакционноспособны, чем соответствующие производные бензола (табл. 4-3). Поскольку скорость замещения достаточно высокая, эти реакции широко применяют для синтетических целей. В качестве активирующих групп наиболее часто используют карбоксильную или карбалкоксильную группы, так как они легко могут быть потом удалены. Некоторые примеры приведены ниже [c.121]

Хлорметильная группа легко трансформируется в метиль ную (восстановлением), замещенные метильные группы (нуклеофильным замещением), формильную и карбоксильную группы (окислением) и т. д. На основе хлорметилзамещенных бензольного ряда разработаны способы получения практически важных ди- и поликарбоновых кислот [641] из хлор метилированного полистирола приготовлен полимерный карбоди-имид — реагент для пептидного и других синтезов [568, т. 6 с. 951]. Из хлорметильных производных фталоцианина и кубовых красителей взаимодействием с третичными аминами или тиомочевиной синтезированы растворимые аммониевые или [c.258]

Атомы галогена, находящиеся в -положении к карбоксильно группе и дальше, обладают обычной подвижностью, близкой к гало ген производным предельных углеводородов и вступают в обычньк реакции нуклеофильного замещения в довольно жестких условиях. [c.312]

Внутримолекулярный перенос ацильных групп наблюдается довольно часто. В целом эти реакции соответствуют общему положению при наличии у соседних углеродных атомов двух групп, способных давать производные с одним и тем же реагентом, наблюдаются своеобразные перегруппировки монопроизводных этих соединений, сводящиеся к перемещению остатков внутри молекулы. Например, в обзоре [45] приведено более 200 случаев перемещения ацильной группы в ацилированных многоатомных спиртах, фенолах и аминофенолах. Движущей силой процесса внутримолекулярного переноса ацильных групп является довольно высокая электрофильность углеродного атома в карбоксильной группе роль донора электронов может выполнять заряженная группа, как это наблюдалось в случае 3,5-динитросалицило-вой кислоты, или атом, имеющий неподеленную электронную пару, чаще всего это атом азота или кислорода. В первом случае формально говорят о реакции внутримолекулярного нуклеофильного замещения (реагент КСОО — нуклеофил), во втором эти процессы относят к реакциям внутримолекулярного электрофнль- [c.83]

В органическом синтезе на основе карбоновых кислот получают амиды, нитрилы, ангидриды, гало-гепапгидриды, сложные эфиры и другие производные. Эти реакции протекают по механизму нуклеофильного замещения гидроксила в карбоксильной группе с переходом углерода из лр -состояпия в и вновь в 5/7 -гибридизированное состояние. [c.34]

Широко распространен нуклеофильный катализ в реакциях замещения по карбоксильной группе производных карбоновых кислот. Для превращений ангидридов и хлорангидридов активными нуклеофильными катализаторами являются третичные амины. Механизм этих реакций заключается в промежуточном образовании катиона ацилпиридиния (или ациламмония [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология