Алкильные соединения. Общая часть

АЛКИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ. ОБЩАЯ ЧАСТЬ [c.22]

Наибольшие успехи в получении соединений переходных металлов с а-связанными алкильными и арильными группами явились по большей части результатом тщательности при выборе условий эксперимента (например, реакции при низкой температуре при получении алкильных соединений титана) или, обычнее всего, результатом реализации структур, отвечающих определенным электронным условиям стабильности. В соответствии с наиболее важным общим правилом для образования стабильных органических производных требуется, чтобы переходный металл принял электронную конфигурацию следующего за ним инертного газа или имел бы на два электрона меньше. Например, наиболее стабильными из а-связанных органических Производных металлов VII группы являются те, в которых металл связан с циклопентадиенильным кольцом, вносящим в структуру пять электронов, или с несколькими карбонильными или нитрозильными группами, каждая из которых [c.490]

Программа начинается с описания одномерных массивов (строки 100—130), элементы которых соответствуют вспомогательным величинам и конечным результатам. Часть исходных данных вводится в строке 350. Здесь задается максимальное число атомов С в соединениях, для которых вычисляется число возможных изомеров. На участке программы в строках 400—960 рассчитывается число изомеров алкильных радикалов, которое присваивается соответствующему элементу массива А( ). В строке 400 задаются четыре первых значения А(1). Во внещнем цикле по I рассчитываются коэффициенты при л +. Внутри цикла по параметру I два вложенных цикла вычисляют коэффициенты при х (строки 550—740). При этом используется рекуррентный вид формулы. Результат суммирования присваивается переменной S. В следующем цикле, вложенном в цикл по I (строки 800—870), вычисляется следующее слагаемое, входящее в общий коэффициент и имеющее вид 14 (х-)у4 Q ). в следующей строке учитывается вклад еще одного слагаемого — А (зг ), и расчет завершается делением суммы S на 6. В качестве промежуточного результата в строке 940 выводится число изомерных алкильных радикалов, содержащих i атомов углерода. [c.213]

Минерализация металлорганических соединений при действии галогенов особенно целесообразна в тех случаях, когда не рекомендуется нагревание до высоких температур, например при анализе летучих или взрывчатых веществ. При действии галогенов очень быстро происходит полное разложение вещества. Преимущество расщепления соединений галогенами состоит в удобстве дозировки последних, а также в возможности проводить работу в гомогенной среде, так как обычно нетрудно подобрать общий растворитель для применяемого галогена (наиример, брома) и для металлорганического соединения. Кроме того, вследствие летучести галогенов легко удалить их избыток из реакционной среды. Ввиду этого применение галогенов имеет большое значение для анализа технически важных летучих металлорганических соединений (тетраэтилсвинец). Однако надо принимать во внимание, что часто галоген не разлагает полностью металлорганические соединения до галогенида металла и алкилгалогенида, а (иногда с переходом через стадию присоединения) вытесняет лишь часть алкильных групп, связанных с атомом металла. Таким образом, расщепление галогенами весьма специфично и не может применяться для любых металлорганических соединений. [c.88]

Свинец присутствует в воздухе как в виде твердых частичек РЬО, так и в виде алкильных производных. Для определения общего содержания свинца в воздухе существует много химических методов. Для определения алкильных производных свинца, по-видимому, наилучшим методом является газовая хроматография. Предельно допустимые концентрации для алкильных производных свинца составляют около 1, мг/м . Поэтому следует ожидать, что в пробах воздуха, обычно применяемых для анализа, содержание этих соединений составит десятые доли микрограмма. [c.127]

Спектры 5 таких же соединений получены Тейлором, Брауном, Янгом и Хединг-тоном [1994]. Аналогия в изменениях спектров многих соединений при введении атома галогена позволила Мак-Лафферти качественно предсказать спектры многих моногалогенных соединений на основании спектров исходных негалогенных соединений. В общем влияние хлора, брома и иода на спектр качественна сходно и часто сильно отличается от влияния фтора. Для алкильных соединений, содержащих более 6 углеродных атомов, спектры очень сходны со спектрами соответствующих углеводородов. Для молекул с меньшим числом углеродных атомов пики молекулярных ионов всегда обнаруживаются в спектрах, что позволяет установить молекулярную формулу соединения, однако содержание молекулярных ионов по отношению к полному ионному току составляет меньшую величину, чем в случае соответствующих углеводородов. [c.431]

Соединения общей формулы КЗСпНгпЗК [333] характеризуются высокой стабильностью молекулярных йонов 1 м изменяется от 20% для бис(метилмеркапто)метана до 2,5% для бис(метилмер-капто) пентана. Основные процессы распада молекулярных ионов, как и для алкилсульфидов, это разрыв р- и С—5-связей, который может сопровождаться миграцией атома Н. Наличие разветвления алкильного радикала повышает вероятность локализации заряда на соответствующей части молекулы. [c.161]

В свете сказанного действует более общее правило третичные алкильные соединения реагируют при нуклеофильном замещении обычно мономолекулярно (5x1), первичные — бимолеку-лярио (SN2). Вторичные алкильные соединения часто реагируют в пограничной области , где проявляются признаки как 5к2-, так и ЗкЬреакций. В этих случаях можно с помощью подходящего растворителя (разд. Г,2.2.2) заставить реакцию пойти либо по 5к1-, либо по 5к2-пути. [c.257]

Моногалогенпроизводные (галогеналкилы). Строение моногалогенпроизводных предельных углеводородов может быть выражено общей формулой Н—X, где X — какой-нибудь галоген. Поэтому моногалогенпроизводные часто рассматривают как соединения, в которых галоген связан с алкильным радикалом Н, и называют галогвналкилами. Исходя из этого отдельные названия моногалогенпроизводных выводят из прилагательного, образованного из названия соответствующего галогена (хлористый, бромистый, иодистый, фтористый), и из названия радикала. Так, метану и этану соответ- [c.91]

При титровании ЛСР узких фракций кислородсодержащих соединений были получены данные о структуре составляющих их фрагментов [139]. Несколько сложнее обстоит дело при титровании концентратов АС. Проводилось титрование ЛСР концентрата АО самотлорской нефти [139]. Не обнаружено значительных изменений в его спектре Н ЯМР. По мере увеличения концентрации ЛСР интегральная интенсивность ароматической части спектра несколько уменьшается, что свидетельствует о сдвиге сигналов ряда групп из области ареновых структур. Ка кдая средняя молекула концентрата состоит из ароматического ядра, содержащего в среднем три ароматических кольца, сконденсированных с нафтеновым циклом, атома азота основного характера и алкильного заместителя длиной j. Отсутствие сдвигающегося сигнала связано, ио-види-мому, с тем, что предельные сдвиги ароматических протонов в различных положениях молекул АО значительно различаются (см. табл. 108). Поэтому происходит лишь общее уменьшение интегральной интенсивности ароматической части спектра. Отсутствие изменений в алифатической области спектра мо/кет характеризовать положение атома азота в конденсированной системе. По видимому, он находится в положении, удаленном от нафтенового цикла и алкильной цепи. Для получения более полных данных о структуре АО необходимо совершенствовать методики их выделения и разделения, так как метод титрования ЛСР (как и ЯМР на любых ядрах) может быть эффективен при исследовании только очень узких концентратов. [c.167]

Неионогенные поверхностно-активные вещества. Синтетические неионогенные ПАВ, выпускаемые в настоя -щее время промышленностью, представляют собой продукты конденсации окиси этилена с алкилфеноламн, спиртами, жирными кислотами, а также с окисью пропилена. Основной гидрофильной группой в соединениях этого типа является оксиэтиленовая цепь. Гидрофобную часть образуют алкильный, арильный или алкилариль-ный радикалы, а также группы окиси пропилена. Общая формула оксиэтилированных соединений может быть записана как [c.198]

Указанные особенности строения лигандов и комплексов во многом определяют как химические свойства, так и методы получения этих веществ Обычно применяемая для синтеза многих азотсодержащих макроциклов конденсация карбонильных соединений с первичными аминами или их солями (с последующим восстановлением азометиновых связей) в данном случае применяется не часто, поскольку макроциклические основания Шиффа, образованные алифатическими альдегидами и алифатическими аминами, малоустойчивы Лишь по методу Барефилда предполагается промежуточное образование макроциклического основания Шиффа, которое затем восстанавливают без выделения полупродукта Низкая устойчивость алифатических азометинов — это в первую очередь следствие большой склонности таких соединений к реакциям полимеризации, проходящим по механизму альдольной конденсации Сказывается также устранение общего стабилизирующего влияния алкильных заместителей (см. с 67) [c.37]

В предыдущем разделе, посвященном методам синтеза ациклических алканов, были перечислены стандартные пути удаления функциональных групп в алкилгалогенидах, олефинах, карбонильных соединениях и т. п. и замена их на водород или алкильную группу. В подавляющем большинстве случаев эти методы применимы независимо от того, является ли алкильная группа циклической или ациклической. Так, восстановление по Кижнеру — Вольфу проходит обычно равно хорошо с ациклическими и циклическими кетонами, а гидрирование углерод-углеродной двойной связи протекает удовлетворительно независимо от того, является или нет двойная связь частью циклической системы. Эта реакция восстановления может быть успешно применена и для двойных связей, являющихся частью ароматической циклической системы [81]. Многие производные циклогексана были успешно получены каталитическим гидрированием соответствующих бензоидных систем в присутствии гетерогенных катализаторов (см. разд. 2.1.7.1). В общем случае, для восстановления бензольного кольца требуются более жесткие условия реакции, чем для восстановления изолированной двойной связи. Однако бензол и многие алкилбензолы гладко гидрируются над никелем Ренея под давлением при температурах 100—300°С. Полиядерные ароматические соединения также можно прогидрировать таким путем можно получать декалин, пергидроантрацен, пергидрофенантрен и аналогичные конденсированные полициклоалканы [81]. [c.138]

Во фракции 400—450°С сконцентрированы соединения с общей цикличностью, равной 3, образованной примерно равным числом ароматических и нафтеновых колец. Алкильная часть молекул довольно существенна и достигает для аренов первого образца 16 атомов углерода (62,4% от суммы всего углерода). Алифатические заместители разветвленные, на что указывает соотношение и Ср . Ароматические углеводороды из дистиллята 450—490°С имеют в своих молекулах 1—2 и более нафтеновых колец. Алифатическая часть в первых двух элюатах самая существенная из всех образцов данной нефти (С == 15—19). Соотношения значения Су и Ср свидетельствуют о высокой степени разветвлепности алифатических заместителей в молекулах аренов данного дистиллята. [c.58]

Фракция аренов III нефти ABg+, характеризуется общей цикличностью, равной 7, и наибольшим числом нафтеновых колец по сравнению с другими образцами остатка данной нефти. Число нафтеновых циклов в 1,5 раза больше ароматических, количество которых практически не изменилось в сравнении с образцом II. На треть сократилась доля алифатической части молекулы. В III фракции аренов остатка нефти BBg содержатся в основном полициклоарены, в молекулах которых имеется 3—4 ароматических кольца, сконденсированные как в единый, так и в два блока. В каждой молекуле не менее двух нафтеновых циклов. Высока доля парафиновой части молекул, состоящей из 30 атомов углерода. Значение Су = 7,1 может свидетельствовать о наличии терминальных атомов углерода в парафиновых звеньях и присутствии нескольких заместителей. Среднюю молекулу ароматических углеводородов фракции III остатка нефти Юх можно представить состоящей как из одного, так и из двух блоков, включающих три или четыре ароматических кольца. Количество нафтеновых циклов достигает 5—6, алкильная часть не превышает 8—9 атомов углерода, что составляет в среднем 18% от всего углерода Су = 4,8 указывает на то, что заместителей в молекуле несколько, все они короткие. В III образце аренов остатков всех нефтей появляются соединения с атомом азота в молекуле. Наиболее значительным остается содержание серы, которая присутствует практически в каждой второй молекуле. [c.67]

По результатам структурного анализа, в группе III сосредоточены соединения, обогащенные серой в большей степени, чем в предыдущих группах. Общая цикличность возросла за счет увеличения доли ароматических колец. Около 50 % молекул содержат одно ароматическое ядро, вероятнее всего, бицикличе-ское KnKjma= 2,01), т. е. нафталиновое, бензтиофеновое или хинолиновое. Часть структурных единиц в молекулах компонентов этой группы представлена полициклановыми фрагментами, поскольку на каждое ароматическое ядро в среднем приходится до четырех нафтеновых колец (/ нас = Ks/тПа — 3,7). Примерно третья часть парафиновых атомов С в молекулах входит в состав метильных групп, не связанных с ароматическими кольцами, поэтому максимальная длина алкильных цепей составляет 14 атомов углерода, а средняя — 10. [c.145]

Крекинг высокомолекулярных концентратов, выделенных из нефти [65], показал, что моноциклические ароматические углеводороды дают более высокие выходы бензина по сравнению с получаемыми из алканов. Этого и следовало ожидать, так как отщепление длинной алкильной группы непосредственно приводит к тому, что остающаяся нереакционноспособная ароматическая часть молекулы выкипает з пределах выкипания бензина, даже если при ней сохраняются короткие боковые цепи. Недавно опубликованная статья [35], посвященная строению тяжелых компонентов нефти, приводит к выводу, что именно так, вероятно, обстоит дело в нефтяных фракциях, практически применяемых в качестве сырья для каталитического крекинга. На основании результатов масс-спектрометрического анализа многочисленных нефтяных фракций авторы [35] приходят к выводу, что высокомолекулярные моноциклические углеводороды содержат лишь одну длинную боковую цепь и от нуля до четырех метильных или этильных групп, непосредственно соединенных с кольцом. Они принимают, что общее число замещающих групп в среднем равно трем. [c.143]

Аммиак и амины общей формулы RNH2 присоединяются к карбонильным соединениям, затем продукты часто теряют воду, и легко изолируемое производное представляет собой продукт конденсации [уравнение (13-16)]. Если R — алкильная или арильная группа, то [c.301]

Данные о том, как сказываются на анестезирующих свойствах вещества различные модификации алкила, находящегося между кислотным остатком и азотом (часть Б в общей формуле), не позволяют сделать широких обобщений. Как правило, производные пропанола являются более активными, чем производные этанола [37, 38]. Известны соединения, в которых алкильная цепь содержит различные углеводородные радикалы, например, две ме-тильные группы в ларокаине и тутокаине и фенильный радикал в аллокаине. [c.373]

Производные бензола, которые можно рассматривать как продукты замещения атомов водорода бензола алкильными радикалами, называют гомологами бензола. Общая формула таких углеводородов СпНгп-б. Углеводородными заместителями могут быть также ненасыщенные радикалы (алкенильные, алкинильные). В молекулах бензоидных углеводородов различают две части бензольное ядро и боковую цепь. Изомерия этих соединений обусловлена строением радикалов, их размерами и расположением. [c.112]

Кетоны, в которых карбонильная группа фланкируется двумя алкильными группами, каждая из которых имеет по крайней мере один 7-водород-ный атом, могут расщепляться с любой стороны от этой группы, хотя в общем наблюдается тенденция к отрыву более длинной цепи (рис. 11.4). Карбонильный кислород имеет довольно основной характер, и поэтому часто происходит протонирование и появляется пик непосредственно за пиком молекулярного иона. В случае разветвленных карбонильных соединений расщепление в значительной степени происходит по местам разветвления, особенно по тем из них, которые находятся рядом с карбонильной группой. [c.250]

Способность ароматических и ненасыщенных соединений нефти давать поглощение с ультрафиолетовой области спектра давно используется при изучении химии нефти [1] и для количественного определения стдельных ее фракций [2, 3]. Спектры би-, три- и тетрациклических наф-теново-ароматических углеводородов типа алкил и циклоалкилбензолов, тетралинов, дифенилов и нафталинов имеют характерные электронные полосы поглощения с области 220—300 нм. Интенсивность и положение максимума спектра поглощения углеводородов зависят от количества метильных заместителей в ядре, длины и степени разветеленности алкильных цепочек. Поскольку нефть и продукты ее переработки представляют собой сложную смесь углеводородов а их производных, общий спектр их складывается в результате наложения спектров всех составляющих компонентов и не имеет явно выраженных характерных полос поглощения. В связи с этим данные по оптимальной длине волны при измерении поглощения нефтепродуктов разноречивы и часто не обоснованны (пт 215 до 270 нм). [c.141]

Смотреть страницы где упоминается термин Алкильные соединения. Общая часть: [c.244] [c.229] [c.229] [c.402] [c.20] [c.224] [c.81] [c.575] [c.658] [c.109] [c.40] [c.535] [c.62] [c.111] [c.477] [c.243] [c.199] [c.84] [c.36] [c.105] [c.28] [c.246] [c.209] [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология