Время жизни комплексного иона

X. ВРЕМЯ ЖИЗНИ КОМПЛЕКСНОГО ИОНА [c.63]

К первому классу относятся системы, поведение которых сравнительно слабо отклоняется от идеального. Такие системы характеризуются линейными (или отклоняющимися от линейности не более чем, например, на 0,2%) изотермами молярного объема изотермами электропроводности, отклоняющимися от идеальных не более чем на 15% и не имеющими минимумов отсутствием максимума на изотермах энергии активации электропроводности линейными изотермами молярной рефракции и, наконец, слабым (не более чем на 10%) отклонением от идеальных значений активности и поверхностного натяжения. Эти сравнительно небольшие отклонения от идеальности показывают, что в подобных системах комплексные ионы либо вовсе не образуются, либо время их жизни столь мало, что они не оказывают существенного влияния на перечисленные свойства. [c.47]

В 50—60-х годах Иосиф Евсеевич разворачивает широкий фронт работ по изучению состояния микроколичеств радиоактивных изотопов в растворах. Эти исследования, так же как и работы в области геохронологии, продолжались до последней поры его жизни. Если раньше, на заре радиохимии, проблема состояния ультрамалых количеств вещества в растворе сводилась, по существу, к вопросу о природе радиоколлоидов (т. е. могут ли радиоактивные элементы, присутствующие в ничтожно малых концентрациях, образовывать истинную коллоидную фазу, или радиоколлоиды представляют собой лишь адсорбционные образования), то теперь, на современном уровне наших знаний, вопрос состояния микроколичеств вещества включает гораздо более широкие понятия. И. Е. Старик писал Под термином состояние в настоящее время следует понимать все формы нахождения радиоактивного изотопа в данной фазе. В случае раство-V ров речь может идти о простых или комплексных ионах, нейтраль- J пыx молекулах и коллоидах . [c.17]

В твердом состоянии у этих комплексных анионов выявлены характерные частоты в колебательных спектрах, а также длинные и короткие расстояния между атомами 81 и О (рентген). Желательно было бы показать, особенно в расплавах, что время жизни этих комплексов значительно больше, чем у простой ассоциации атомных ионов, как это сделали, например, Дж. Бокрис и соавторы 247] для аниона С(1С1 . [c.282]

Комплексные ионы бромида кадмия [76, 77]. Ядра брома Вг и Вг обладают большим квадрунольным моментом, и его свободные попы дают в растворе одну линию резонанса значительной ширины. Если же ионы Вг ковалентно связаны с каким-нибудь другим ионом, например С(1 , сигнал становится настолько широким, что его трудно обнаружить. Если время жизни Вг" уменьшается в результате быстрого образования комплекса с линия уширяется. Измеряя ширину линии, определили время жизни иопа Вг для различных концентраций КВ г (вплоть до [c.257]

Случай Г. Время установления равновесия (VI, 1) сравнимо со временем жизни капли. При подходящих концентрациях лиганда на полярограмме получаются две ступени. Одна из них отвечает восстановлению комплексного иона, другая — акваиона. Суммарная высота волн хотя и отвечает аналитической концентрации металла, однако высота волны комплекса не соответствует равновесной концентрации комплекса в растворе. Высота этой волны ограничивается скоростью комплексообразования, определяемой константой скорости /г+. Если константа равновесия может быть определена каким-либо другим независимым методом, тогда можно рассчитать константу к. Если распад определяет скорость процесса, то волна, отвечающая акваиону металла, имеет кинетическую природу [4, 5]. [c.213]

Возникает вопрос о механизме восстановления. Один из возможных путей состоит в том, что при определенном потенциале восстанавливаются свободные ионы металла, присутствующие в растворе в небольшой концентрации, с непосредственным выделением металла на электроде. При этом концентрация ионов металла в растворе уменьшается, что ведет к смещению равновесия (VI, ). Следствием этого является ускорение реакции, направленной в сторону восстановления равновесия. Если установление равновесия, как это часто бывает, происходит достаточно быстро по сравнению с периодом капания, то равновесие восстанавливается практически мгновенно и сила тока определяется только диффузией комплекса. Таким образом восстанавливаются только свободные ионы металла. Если же установление равновесия между свободными ионами металла и комплексными ионами происходит недостаточно быстро, то понизившаяся вследствие выделения металла концентрация ионов за время жизни капли в заметной степени не восстанавливается. Это создает возможности для восстановления также и комплексного иона. В тех случаях, когда восстановление комплексного иона происходит обратимо, при наличии избытка лиганда X происходит восстановление как свободных, так и связанных в комплекс ионов с появлением одной волны, которая лежит при более отрицательном потенциале, чем волна чистого акваиона. При наличии комплексов внедрения, а также многих других типов восстановление комплекса часто происходит обратимо. [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология