Диффузия комплексов

При выводе уравнений полярографических волн мы не рассматривали случай, когда коэффициент диффузии свободного катиона заметно отличается от коэффициента диффузии комплекса. Рассмотрим реакцию [c.140]

Предполагая, что коэффициенты диффузии комплексов и ионов цианида одинаковы, можно выразить материальный баланс ионов в виде равенства [c.171]

Из уравнения (10) следует также, что На уменьшается с увеличением коэффициента диффузии Од, который в свою очередь зависит от вязкости неподвижной фазы и свойств экстрагируемого комплекса. Если предположить, что коэффициент диффузии комплекса европия с ТБФ в фазе ТБФ равен 4"-10 см /с (величина 50 [c.26]

О, — константа, включающая коэффициент диффузии комплексов МХ/ = бОб/гО /. [c.145]

Тогда, когда коэффициент диффузии комплексов МХ изменяется с ростом i, о чем можно судить по зависимости / к от [X ], для расчета констант устойчивости надо пользоваться уравнением (IV.70), из которого получаем [c.105]

В случае р. к. э. при одинаковых коэффициентах диффузии комплексов окисленной (Оох) и восстановленной (Оре(1) форм уравнение обратимой катодно-анодной волны принимает вид [c.115]

Из уравнений (IV.88) и ( .90) следует, что при избытке лиганда и одинаковых коэффициентах диффузии комплексов окисленной и восстановленной форм потенциал полуволны обратимой катодно-анодной волны зависит от концентрации свободного лиганда также, как и равновесный потенциал окислительно-восстановительной реакции, протекающей на электроде [см. уравнение (IV.4)]. В связи с этим определяемые в подобных условиях зависимости Ег/ , [X] могут быть использованы для расчета констант устойчивости комплексов аналогично тому, как это было рассмотрено в гл. III при обсуждении зависимостей Е , [XI. [c.115]

При обратимом протекании реакции (5.37) и отсутствии замедленных химических реакций в растворе скорость электродного процесса будет определяться диффузией комплексов металла, а также лиганда из толщи раствора к поверхности электрода и обратно. [c.125]

При средних концентрациях он ограничен и скоростью реакции, и скоростью диффузии, а при больших концентрациях—только скоростью диффузии комплекса, восстанавливающегося по реакции [c.260]

Замещенные азобензолы, такие как метиловый красный [124] и метилоранж [123], дают волны, пригодные для количественного определения. Волна для последнего из них уменьшается на 10% после добавления 0,01% желатины. Большие количества желатины (до 1%) не оказывают дальнейшего эффекта. Альбумин сыворотки понижает волну вследствие образования продукта присоединения с метилоранжем, продолжающегося до тех пор, пока концентрация белка не достигнет 0,5% при 10 М концентрации метилоранжа. На основании коэффициента диффузии комплекса и уменьшения при различных концентрациях белка был вычислен молекулярный вес белка и постоянные соотношения для [c.58]

Поскольку скорость всего процесса переноса определяется скоростью диффузии комплекса через мембрану. [c.138]

Скорость процесса лимитируется диффузией комплекса, т. е. вторым членом уравнения У1-65. В этом случае реакция образования комплекса протекает быстро и скорость диффузии комплекса много больше скорости диффузии свободного пенетранта (с ас,о с а,о)- [c.347]

В этой области суммарная скорость транспорта определяется диффузией комплекса, и, следовательно, первым членом правой части уравнения У1-65 можно пренебречь по сравнению со вторым, — про- [c.347]

Стадия t носитель С реагирует с растворенным веществом "1" и выделяет "2". Стадия 2 диффузия комплекса С с "1 через мембрану. Стадия 3 комплекс реагирует с "2" и освобождает "1". Стадия 4 возвращение комплекса С с "2" путем диффузии через мембрану. Стадия 5 растворенное вещество "1" не может проникнуть обратно путем диффузии из-за нерастворимости в мембране. Рвзупьтат растворенное вещество "1" транспорт14-руется в пространство П против гради ента концентрации. [c.266]

Возникает вопрос о механизме восстановления. Один из возможных путей состоит в том, что при определенном потенциале восстанавливаются свободные ионы металла, присутствующие в растворе в небольшой концентрации, с непосредственным выделением металла на электроде. При этом концентрация ионов металла в растворе уменьшается, что ведет к смещению равновесия (VI, ). Следствием этого является ускорение реакции, направленной в сторону восстановления равновесия. Если установление равновесия, как это часто бывает, происходит достаточно быстро по сравнению с периодом капания, то равновесие восстанавливается практически мгновенно и сила тока определяется только диффузией комплекса. Таким образом восстанавливаются только свободные ионы металла. Если же установление равновесия между свободными ионами металла и комплексными ионами происходит недостаточно быстро, то понизившаяся вследствие выделения металла концентрация ионов за время жизни капли в заметной степени не восстанавливается. Это создает возможности для восстановления также и комплексного иона. В тех случаях, когда восстановление комплексного иона происходит обратимо, при наличии избытка лиганда X происходит восстановление как свободных, так и связанных в комплекс ионов с появлением одной волны, которая лежит при более отрицательном потенциале, чем волна чистого акваиона. При наличии комплексов внедрения, а также многих других типов восстановление комплекса часто происходит обратимо. [c.231]

Скоростьоиределяющей стадией является диффузия комплекса металла с Д2ЭГФК к поверхности раздела жидких фаз. Скорость диффузии можно увеличить, проводя процесс при повышенной температуре и используя мелкие и одинаковые по размеру частицы носителя, не насыщенные экстрагентом. [c.261]

Используя найденное значение константы скорости реакции, можно вычислить и величину коэффициента диффузии комплекса А С1 при 25° С в концентрированных растворах ЫаС1, так как [c.201]

Из указанных произведений рассчитаны коэффициенты диффузии комплексов lr li = (8-2 0-4) 10 и D[r if- = (7,8 0.3)-10 см -с-1 (1 М НС1, 25 С), которые, как видно, мало различаются. [c.116]

Аналогичные опыты по изучению термической диффузии ионов стронция в кристаллах КС1 были выполнены Алнатом и Чедвиком [23]. Значения теплот диффузии комплексов [Sr +Ko] варьируют от опыта к опыту в довольно широких пределах (—1,55 3B Qk <—0,97 эВ), что не представляется удивительным, так как в случае кристаллов галогенидов щелочных металлов стандартизировать условия роста, содержание и равномерное распределение примесей по ряду причин труднее, чем в случае кристаллов галогенидов серебра. [c.191]

На рис. 79 изображено изменение концентраций диполей вида [ a +Nao ] в кристаллах Na l при их термической обработке [2]. Энергия активации начального участка кривой отжига в этом случае соответствует энергии, или, строго говоря, энтальпии активации рассмотренного выше (гл. VHI, 2) процесса диффузии комплексов [ a +Naa]. Для ионов Са + в решетке [c.250]

Исследование каталитическо-го тока с использованием изомолярной серии растворов в системах N1 1 — пиридин и N1 1 — у-николин в условиях 2.+ + Сь=10 3 М), когда параллельной каталитической реакцией с участием комплекса, а также диффузией комплекса из глуби- [c.180]

Различие между обычным диффузионным и облегченным транспортом схематически показано на рис. У1-27. При облегченном транспорте скорость переноса компонета А усиливается в присутствии молекул-переносчиков С. Компонет А и переносчик С образуют комплекс АС, который также диффундирует через мембрану. При этом одновременно происходят два процесса. Часть компонента А переносится вследствие диффузии, тогда как другая его часть переносится в результате диффузии комплекса. Таким образом, наблюдается ускоренный транспорт компонента А. [c.341]

На рис. У1-31 показаны профили концентрации для обоих случаев — диффузии молекулярного кислорода по закону Фика и диффузии комплекса переносчик-кислород (диффузия кислорода в составе комплекса). Оба механизма транспорта действуют одновременно. Вначале рассмотрим простой случай, т. е. пер>енос одного компонента. Пенетрант А реагирует с переносчиком С с образованием растворимого комплекса АС и может переноситься черюз мембрану двумя способами — в составе комплекса или в свободном виде. Общий поток компонента А складывается из двух членов [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология