Комплексные ионы восстановление

Ионы. Ионизация, катионы и анионы. Окисление и восстановление. Простые и комплексные ионы. Координационное число. Температуры плавления и кипения солей. [c.13]

Образование комплексных ионов и потенциалы восстановления Рассмотрим равновесие между ионами серебра и цианид-ионами [c.189]

Соли ванадия находятся в растворе в виде различных комплексных ионов так, пятивалентный ванадий образует соли ванадила УО , а также соединения полииона и др. (в зависимости от кислотности и анионного состава раствора). Поэтому уравнение реакции восстановления является только приближенным [c.392]

Классификация электродов проводится по химической природе веществ Ох и Red, участвующих в электродном процессе. Электродом 1-го рода называют систему, в которой восстановленной формой является металл электрода, а окисленной формой — простые или комплексные ионы этого же металла. Примером может служить система u ++2e u, для которой [c.130]

Полярографический метод особенно удобен для анализа руд, минералов, оп-ределения металлов в сплавах. Ошибка определения веществ при их концентрации в пробе 10- —10 5 кмоль/м не превышает 2—5%. В некоторых случаях с подобной точностью можно определить содержание вещества с концентрацией, не превышающей 10 кмоль/м -(например, соли платины, органические соединения, содержащие функциональные группы —5Н, — ЫНг и др.). По —2 полярограммам судят о том, в каком ви- де присутствуют восстанавливающиеся ионы в растворах, определяют состав и прочность комплексных ионов, число электронов, принимающих участие в акте химического восстановления, исследуют кинетику электрохимических превращений, в частности устанавливают стадийность процесса и т. д. [c.110]

При комплексообразовании, как правило, наблюдается стабилизация валентного состояния, т. е. восстановление комплексов происходит труднее, чем соответствующих простых ионов. Поэтому потенциал полуволны комплексных ионов оказывается смещенным в область более отрицательных значений по сравнению с системами, включающими те же простые ионы. Очевидно, что чем прочнее образовавшийся комплекс, тем в большей степени величина потенциала полуволны сдвинута в область отрицатель- [c.295]

Заметим, что указанные ионы по-разному влияют на устойчивость золота со степенью окисления +1 к восстановлению, причем ион СЫ дает наибольшее увеличение устойчивости. Это один из примеров стабилизации по отношению к восстановлению окисленных состояний металлов при помощи образования или нерастворимых соединений, или комплексных ионов, которые более устойчивы, чем простой гидратированный ион. [c.321]

Окисление или восстановление доминирующего комплекса в системе комплексных ионов [c.408]

Так, в последние годы были особенно подробно изучены закономерности разряда водородных и частично металлических ионо , исследовалась кинетика обмена между амальгамами и ионами металлов, реакции взаимодействия простых и сложных комплексных ионов на катоде с перезарядкой или восстановлением их до металла и ряд других существенных проблем. [c.7]

Капельный и струйчатый ртутные электроды применяются главным образом для аналитических целей и для изучения диффузии электролита у границы раздела металл — электролит. Такие электроды часто применяют для установления связи между структурой органических молекул и их восстановлением на электроде, при определении состава комплексных ионов и т. п. [c.251]

Таким образом, существующее мнение, что комплексный ион, прежде чем восстановиться на электроде, диссоциирует на простой ион и только в виде простого катиона восстанавливается на катоде, ошибочно. В ряде исследований показа но, что комплексы восстанавливаются на катоде как таковые и обладают обычными для любых ионов предельными токами диффузии. Однако восстановление комплексных ионов во всех случаях сопровождается более заметной катодной поляризацией. [c.337]

Электролитические свойства комплексных соединений и их электропроводность. Диссоциация комплексного иона и константа неустойчивости комплексных соединений. Комплексные ионы при обменных реакциях. Комплексные ионы в реакциях окисления-восстановления. [c.197]

Понятие о лабильности и инертности. Комплексные ионы делятся на лабильные и инертные. У лабильных ионов реакции замещения проходят быстро, т. е. лабильные ионы находятся со средой в динамическом равновесии. У инертных комплексных ионов реакции замещения лигандов протекают медленно и поэтому они медленно реагируют на изменение условий в системе. Инертные ионы могут участвовать в быстрых реакциях отщепления частей лигандов, осаждения, ассоциации и окисления—восстановления, которые будут рассмотрены отдельно. [c.48]

Особенно подробно изучены закономерности совместного разряда водородных и металлических ионов, кинетика обмена между амальгамами и ионами металлов, реакции взаимодействия простых и сложных комплексных ионов с растворителем при вхождении их в двойной слой с перезарядкой или восстановлением до металла. [c.503]

Формальный потенциал — это потенциал, относящийся к одномолярным концентрациям окисленной и восстановленной форм вещества и к определенным точно известным концентрациям остальных веществ, содержащихся в растворе. Так, стандартный потенциал пары при условии отсутствия побочных процессов и при активности обеих частиц, равной единице, равен 0,77 В. Однако потенциал этой же пары в 1 М растворе хлорной кислоты, отнесенный к 1 М концентрации (не активности) обеих частиц, становится равным 0,73 В. Хлорная кислота не образует каких-либо комплексных ионов с ионами железа изменение потенциала связано в данном случае с тем, что высокая ионная сила раствора приводит к изменению коэффициентов активности частиц, причем для ионов Ре - - это изменение вследствие более высокого [c.385]

Электровосстановлению на ртутном капающем электроде могут подвергаться не только простые, но также и комплексные ионы металлов. Потенциалы полуволн комплексных ионов металлов смещаются к более отрицательным значениям относительно потенциалов простых ионов. Величина этого смещения является функцией концентрации лигандов, а также устойчивости образующегося комплекса, что позволяет пользоваться полярографическим методом как для определения констант нестойкости комплексов, так и для выяснения их состава. Вполне естественно, что это возможно только при условии, что на сдвиг потенциалов полуволн не влияют другие факторы — необратимость диссоциации комплексов, необратимость их восстановления и др. Правда, случаи необратимого восстановления комплексов встречались до последнего времени в литературе не так часто. [c.19]

Для обратимого восстановления уравнение волны комплексного иона будет иметь обычный вид [c.19]

Более сложные превращения при восстановлении комплексных ионов рассмотрены в [2 11, с. 148—224 18, с. 111—151 сл.]. [c.20]

Атомам в соединениях и комплексных ионах приписывают степень окислении, чтобы иметь возможность описывать перенос электронов при химических реакциях. Составление уравнения окислительно-восстановительной реакции основывается на требовании выполнения закона сохранения заряда (электронов). Высшая степень окисления атома, как правило, увеличивается с ростом порядкового номера элемента в пределах периода. Например, в третьем периоде наблюдаются такие степени окисления На + ( + 1), Мя" + ( + 2), А1 -" ( + 3), 81Си( + 4), РР5(5), 8Рв( + 6) и СЮЛ + 7). Степень окисления атома часто называется состоянием окисления атома (или элемента) в соединении. Реакции, в которых происходят изменения состояний окисления атомов, называются окислительно-восстановительными реакциями. В таких реакциях частицы, степень окисления которых возрастает, называются восстановителями, а частицы, степень окисления которых уменьшается, называются окислителями. В окислительно-восстановительной реакции происходит перенос электронов от восстановителя к окислителю. Частицы, подверженные самопроизвольному окислению — восстановлению, называются диспропорционирующими. В полном уравнении окислительно-восстановительной реакции суммарное число электронов, теряемых восстановителем, равно суммарному числу электронов, приобретаемых окислителем. Грамм-эквивалент окислителя или восстановителя равен отношению его молекулярной массы к изменению степени окисления в рассматриваемой реакции. Нормальность раствора окислителя или восстановителя определяется как число его эквивалентов в 1 л раствора. Следовательно, нормальность раствора окислителя или восстановителя зависит от того, в какой реакции участвует это вещество. [c.456]

Элементы с жидким наполнением трудно или вообще невозможно использовать в движении. (Представьте себе устройство для фотовспышки, питаемое от элемента Даниэля ) На рис. 19-6 схематически показано устройство сухого элемента, очень удобного в таких ситуациях, потому что его компонентами являются твердые вещества или влажные пасты, помещенные в плотно закрывающую их оболочку. Роль анода играет цинковая оболочка самого элемента. Вокруг угольного стержня, являющегося катодом, расположена паста, состоящая из МпОг, NH4 I и HjO. На аноде происходит окисление цинка в ионы Zn , а на катоде-восстановление MnOj в Мп(Ш), образующий смесь нескольких соединений. Если элемент используется очень интенсивно, аммиак, выделяющийся при катодной реакции, образует изолирующий слой газа вокруг угольного стержня, что приводит к снижению тока от элемента. При медленном использовании ионы цинка диффундируют от анода по направлению к катоду и соединяются там с аммиаком, образуя комплексные ионы типа Zn(NH3)4 . Вот почему кажущиеся израсходованными батареи для фотовспышки после продолжительного отдыха иногда восстанавливают рабочее состояние. [c.168]

Со(1П) образует комплексный ион Со(ЫНз)б . а) Какова геометрия этого иона Пользуясь теорией валентных связей, укажите, какие орбитали Со используются для образования связей с лигандами, б) Дайте номенклатурное название хлоридной соли этого комплексного иона, в) Пользуясь теорией кристаллического поля, схематически изобразите возможные варианты -электронной конфигурации этого иона. Охарактеризуйте каждую конфигурацию как высокоспиновую или низкоспиновую, парамагнитную или диамагнитную. Какие две из этих характеристик применимы к гексамминному комплексу г) Добавление электрона к иону Со(ННз)й приводит к его восстановлению в ион Со(НПз)й . Укажите предпочтительную -электронную конфигурацию для этого восстановленного иона. Почему она является предпочтительной [c.251]

Гидрометаллургия. Процессы восстановления металлов из водных растворов их солей осуществляются при обычных температурах, причем B0 1 а повителями могут служить или сравнительно б( лее активные металлы, или же непосредственно электроны, выделяемые катодом при электролизе. При гидрометаллургическом восстановлении металлы обычно получаются в мелкораздробленном состоянии. Восстановлению из водных растворов могут подвергаться металлы не только из элементарных, ио и из комплексных ионов, например [c.237]

Опыт 3. Восстановление Bi " ". Поместите в пробирку две капли раствора Sn lj и прибавляйте по каплям раствор NaOH или КОН до тех пор, пока выпавший осадок Sn(0H)2 не растворится. Составьте уравнения реакций, зная, что образуется комплексный ион [Sn(0H)4] . [c.223]

Примером индикаторного титрования может быть определение алюминия, основанное на образовании фторидных комплексов с использованием в качестве индикатора соли трехвалентного железа. При титровании до точки эквивалентности образуется комплексный ион [А1РбР , как более стойкое соединение, а после точки эквивалентности — ион [РеРбР с уменьшением концентрации ионов Ре +. Здесь индикаторной реакцией является реакция восстановления железа [c.239]

Все атомы имеют в валентном слое по два электрона, которые они отдают при реакциях окисления — восстановления. Ртуть в отличие от цинка и кадмия образует два ряда соединений соединения двухвалентной положительной ртути Hg2+ и комплексного иона [Hg2l +. [c.416]

Идея электровалентности опирается на ионные представления Берцелиуса. Представим себе, что образование комплексного иона, например [СоС14] из свободных ионов Со + и С1 , происходит в две стадии пусть первоначально образуется гипотетический ион [СоС с чисто ионным характером связи без поляризации. Распределение зарядов в таком ионе (2 + на Со и 1— на С1) соответствует формальной электровалентности частиц. При переходе к реальному распределению зарядов произойдет частичная передача донорных электронов от лигандов к иону металла, что сопровождается уменьшением эффективного положительного заряда центрального иона, эффективных зарядов лигандов и полярности связей. Этот процесс иногда трактуют как внутримолекулярную реакцию окисления — восстановления. Итак, эффективные заряды Со +и С1 в [СоС14] по модулю меньше формальных (двух и единицы соответственно). Таким образом, электровалентность не отражает истинной картины распределения зарядов в соединениях. [c.6]

Предположение о непосредственном восстановлении комплексного иона подтверждается рядом исследований. Так, было показано, что на катоде проходят процессы разряда ионов СгР , НеО , 1п01 Ag(NHз) , Си(Р207)2 , и др. При адсорбции сила связи с ад- [c.399]

Экспериментальные данные по гальваническому осаждению металлов из расплавленных солевых ванн показывают, что, как и в водных растворах, применение электролитов, в которых осаждаемый металл связан в комплексный ион и электрохимическая реакция восстановления на какой-то ступени затруднена, приводит во всех случаях к получению качественных покрытий. Так, например, было показано, что процесс восстановления прочных кислородсодержащих комплексов молибдена MoOf до металла заметно необратим. [c.415]

Анилин 6H5NH2 получают восстановлением нитробензола СбНйЫОг (рис. 32.2). Восстановителем служит хлорид олова (И), образующийся в результате взаимодействия соляной кислоты и металлического олова. При восстановлении нитросоединений хлорид олова (II) окисляется до хлорида олова (IV), который с соляной кислотой дает комплексный ион [5пС1б] . Продуктом реакции восстановления нитробензола является, таким образом, соединение состава [c.692]

При питтинговой коррозии основное коррозионное разрушение локализуется на отдельных небольших участках металла (магний, алюминий, железо, никель, титан и др.) и протекает с большой скоростью, что может приводить к сквозной точечной коррозии металла. Питтинговая коррозия наблюдается, обычно, когда основной металл находится в пассивном состоянии. Ионы-активаторы (СГ, Вг , I") адсорбируются в основном на участках поверхности, где плеяка оксида несовершенна (металлические или неметаллические включения, искажающие или нарушающие кристаллическую структуру оксида) [22]. Анионы частично замещают кислород в оксиде и образуют хорошо растворимые поверхностные комплексные ионы. Пассивная пленка нарушается, и металл начинает непосредственно контактировать с раствором. Потенциал металла на этих участках имеет более отрицательное значение, чем потенциал основного металла, покрытого оксидной пленкой, что приводит к возникновению локальных токов. Если пассивная пленка не обладает большим омическим сопротивлением, то система заполяризовывается и на участках питтингообразования в основном протекает интенсивно анодный процесс, а катодный процесс восстановления окислителя идет на пассивной поверхности металла. При этом миграция анионов-активаторов идет в основном к участкам питтингообразования. [c.38]

Классификация Э. проводится по природе окислителей и восстановителей, к-рые участвуют в электродном процессе. Э. 1-го рода наз. металл (или неметалл), пофуженный в электролит, содержащий ионы этого же элемента. Металл Э. является восстановленной формой в-ва, а его окисленной формой - простые или комплексные ионы этого же металла (см. Электрохимическая кинетика). Напр., для системы Си Си" + 2е, We е - электрон, восстановленной формой является Си, а окисленной - ионы Си . Соответствующее такому электродному процессу Нернста уравнение для электродного потенциала Е имеет ввд [c.424]

Возможны два механизма окисления — восстановления внешнесфер-ный и внутрисферный. При внещнесферном механизме окислитель и восстановитель взаимодействуют непосредственно друг с другом. Такой механизм характерен для окислительно-восстановительных реакций с участием инертных комплексов обмен лигандов у них идет медленнее, чем перенос электрона. Достаточное условие обмена электронов в этом случае — перестройка комплексных ионов с образованием промежуточного соединения с тем же пространственным расположением лигандов, например систем [c.190]

Сурьму полярографически можно определять по реакции (2) на фоне электролитов, в которых Sb(III) находится и разряжается на электроде в виде комплексных ионов. Сурьма может электро-восстанавливаться и в виде аква-ионов, однако, в связи с повышенной склонностью Sb(HI) к гидролизу с образованием полярографически неактивных гидролизованных форм Sb(III), определение необходимо проводить в растворах с высокой концентрацией H2SO4 [292, 492, 1605—1607] или НзР04 [1672]. Отсутствие токов восстановления Sb(HI) в слабокислых, нейтральных и слабощелочных растворах используется в ряде случаев для устранения ее мешающего влияния определению некоторых других элементов. Так, например, для определения Bi в присутствии Sb предложено использовать в качестве фона IM NH4 I, содержащий 20% лимонной кислоты [721]. На этом фоне возможно определение микроколичеств Bi в сурьме без предварительного разделения. Способность Sb образовывать прочные комплексы с цитрат- и тартрат-ионами широко используется в полярографии для повышения разрешающей способности метода при определении Sb(HI) в присут- [c.63]

Спектрофотометрические методы широко используются в аналитической химии рения. Эти методы позволяют определять рений в большом диапазоне концентраций (10 —10 %), отличаются быстротой и простотой выполнения. В основном они основаны на образовании в кислых растворах окрашенных комплексных соединений восстановленного рения — Re(V) и Re(IV) — с органическими и некоторыми неорганическими лигандами. В щелочных растворах рений определяют лишь по светопоглощению перренатов щелочных металлов и тетрафениларсония. Сравнительно большие количества рения определяют по светопоглощению перренат-и гексахлороренат-ионов, сульфатного комплекса рения(У). Для этой цели используется также дифференциальный спектрофотометрический метод. [c.86]

На полярограмме наблюдается волна анодного окисления индия и катодного восстановления комплексного иона в рас-творе[155]. По результатам ряда измерений при различных концентрациях индия в амальгаме и 1п(СЮ4)з в 0,1 н. HGIO4 с общей ионной силой 2, величина Ei/, для аква-иона 1н нри 25° (относительно насыщенного каломельного электрода) найдена равной — 0,485+0,002 в. С увеличением концентрации иона СГ в растворе Ei, становится более отрицательным, достигая при p i = + 0,34 значения —0,595 в. Измерения с капельным [c.180]