Изотерма электропроводности

Рис. Х1.5. 1Кривые свойств сплавов системы Мд—Ag, содержащей дальтониды. Диаграмма состояния С. Ф. Жемчужного. Изотермы электропроводности (X), температурного коэффициента электрического сопротивления (а) и твердости (Я) системы Mg—(Н. С. Курнаков, В. И. Смирнов)

Взаимодействие бензойной кислоты с анилином, о- и га-толуидином ио изменению проводимости и плотности исследовал А. В. Басков и установил образование соединения типа АВ. При изучении взаимодействия бензойной кислоты с хинолином и пиридином он установил на основании термического анализа соединение состава АВ, а по изотермам электропроводности — состава А2В (А — кислота). [c.252]

Пионерами новой главы в учении о растворах стали отечественные ученые И. А. Каблуков и В. А. Плотников. С именем И. А. Каблукова связаны первые работы, в которых концентрационный ход изотерм электропроводности объяснялся химическими особенностями системы [183]. Основная заслуга В. А. Плотникова и возглавляемой им школы заключается в привлечении и соединении наиболее передовых для того времени теорий электролитической диссоциации, химической теории растворов и химии комплексных соединений [453, 534]. [c.5]

Изотерма электропроводности смесей, близких к идеальным, представляет собой кривую, выпуклую к оси состава. В случае образования соединений наблюдаются отклонения от идеальной изотермы минимумы (из-за громоздкости комплексных ионов), 5-образование изотермы (когда электропроводность компонентов смеси неодинакова), небольшие максимумы, когда компоненты в смеси ассоциированы в меньшей степени, чем чистые компоненты. [c.282]

Геометрический анализ уравнений изотермы электропроводности показывает, чго при малых 5 даже в системах без взаимодействия на изотермах б может сохраняться максимум однако, как следует из сказанного ранее, в таких системах появление максимума на изотерме и маловероятно. [c.401]

Рис. XXVII.13. Система серная кислота—ортофосфорная кислота—вода при 25° С ] а—изотермы вязкости нулевых разрезов б — изотермы электропроводности нулевых разрезов — проекции кривых изовязкостных растворов г — проекции кривых изозлектропроводных растворов

Одной из удач здесь можно считать объяснение минимумов на изотермах электропроводности растворов. [c.269]

Изотермы электропроводности при О и 10° (рис. 7, 1,2) можно отнести к случаю, когда один компонент и образующиеся комплексные соединения плохо проводят электрический ток, а другой компонент является хорошим проводником (в нашем случае — азотная кислота). На кривой относительного температурного коэффициента о-ю (рис. 7, 3) мы имеем три максимума, соответствующие следующему составу комплексных соединений [c.312]

Отклонение реальных изотерм от типовых объясняется влиянием различных факторов, учет которых и составляет задачу теории. Клочко выяснил влияние вязкости, что привело к видоизменению некоторых типов изотерм проводимости [35]. Объяснена также причина появления максимума на изотермах электропроводности соль—вода [36]. [c.9]

Наоборот, в системах, к рассмотрению которых мы переходим, соединения, отмеченные диаграммами плавкости, не находят отражения, по данным Проценко и Поповской [19—21], на изотермах электропроводности. Эти системы состоят из нитратов одно- и двухвалентных металлов. Удельная электропроводность монотонно изменяется от значения хуже проводящего к значению хорошо проводящего компонента, независимо от того, участвуют ли в системе соли К, Rb или Т1, Ag. Даже направление выпуклости не соответствует тому, которое можно было бы связать с устойчивостью соединений, если судить по температурам [c.166]

К первому классу относятся системы, поведение которых сравнительно слабо отклоняется от идеального. Такие системы характеризуются линейными (или отклоняющимися от линейности не более чем, например, на 0,2%) изотермами молярного объема изотермами электропроводности, отклоняющимися от идеальных не более чем на 15% и не имеющими минимумов отсутствием максимума на изотермах энергии активации электропроводности линейными изотермами молярной рефракции и, наконец, слабым (не более чем на 10%) отклонением от идеальных значений активности и поверхностного натяжения. Эти сравнительно небольшие отклонения от идеальности показывают, что в подобных системах комплексные ионы либо вовсе не образуются, либо время их жизни столь мало, что они не оказывают существенного влияния на перечисленные свойства. [c.47]

Электропроводность расплавленных свинцово-силикатных стекол в области температур 1200—600° измерена К. С. Евстропьевым. На рис. 247 даны изотермы электропроводности х в виде функции их от содержания в расплаве кремнезема. [c.327]

На рис. 279 дан ход изменения изотерм электропроводности [c.358]

Для одного класса, т. е. для систем, отклонения которых от идеальности можно считать сравнительно небольшими, изотермы молярного объема линейны (или отклоняются от линейной зависимости не более чем на 0,2%), изотермы электропроводности отличаются от идеальной зависимости менее чем на 15%, минимум на изотермах проводимости отсутствует и энергия ак- [c.222]

Данные уравнения адекватно описывают изотермы электропроводности широкого круга систем, образованных алкиламмониевыми солями с растворителями различной природы в области концентраций от расплава соли до разбавленных растворов (1-2 мол.%). [c.107]

Значительно сложнее обстоит дело с изотермами электропроводности и поверхностного натяжения. Обычно удельную электропроводность рассматривают как функцию мольных доклей. Но при таком способе построения изотерм удельной электропроводности они для систем, в которых один компонент не влияет на долю величины электропроводности, обусловленной другим компонентом, не будут прямыми. Чтобы они были прямыми, надо состав изображать объемными долями, так как удельная электропроводность отнесена к единице объема. При выражении же состава мольными долями в качестве свойства. следует брать мольную электропроводность. [c.176]

Таким образом, вид изотерм электропроводности смеси расплавленных солей определяется главным образом двумя факторами 1) образованием в системе солей при кристаллизации расплава химических соединений и тем самым появлением в расплаве новых комплексных ионов 2) величиной электропроводности как исходных компонентов, так и образующихся при кристаллизации расплава химических соединений. [c.117]

Следует, однако, отметить, что рассмотренные типы изотерм М. А. Клочко вывел, исходя из предположения, что вязкость компонентов, а также образующихся при их взаимодействии соединений практически одинакова. Между тем, как мы видели выще, увеличение вязкости расплавленной соли приводит к снижению ее электропроводности. Поэтому значительное различие в вязкости компонентов смеси расплавленных солей должно привести к сильному изменению вида изотерм электропроводности. Рассмотрим в качестве примера, как различие в вязкости компонентов будет влиять на вид изотерм электропроводности в наиболее простом случае (тип II на рис. 59). Так, если непроводящий компонент обладает большей вязкостью, чем проводящий, то величины электропроводности промежуточных расплавов будут снижены по сравнению с аддитивными, и изотерма х будет лежать ниже аддитивной прямой и обращена выпуклостью к оси состава (рис. 60, а). Если же вязкость проводящего компонента больше вязкости непроводящего, то тогда изотерма X будет расположена над аддитивной кривой и соответственно будет обращена выпуклостью вверх (рис. 60, б). [c.118]

На рис. 39 показаны изотермы электропроводности растворов едкого натра различной концентрации, по виду напоминающие изотермы силы тока амальгамного элемента (см. рис. 38). [c.98]

Особенносхи кондуктометрии как метода физико-химического анализа рассмотрены в работах [531, 19, 530, 547]. Существующая классификация изотерм электропроводности [531] основана на проводимости компонентов системы, а внутри каждого подраздела — на геометрии изотерм. [c.22]

Электропроводность связана с вязкостью, поскольку вязкость среды определяет сопротивление движению иона Оказалось, что электропроводность растет с температурой значительно медленнее, чем падает вязкость, и в большинстве систем хорошо выполняется уравнение Я т) = onst При этом постоянная К колеблется от 2,8 до 1,8 для различных солей Изотерма электропроводности смесей, близких к идеальным, представляет собой кривую, выпуклую к оси состава В случае образования соединений наблюдаются отклонения от идеальной изотермы минимумы (из-за громоздкости комплексных ионов), 5-образование изотермы (когда электропроводность компонентов смеси неодинакова), небольшие максимумы, когда компоненты в смеси ассоциированы в меньшей степени, чем чистые компоненты [c.282]

Рис. XXVI.17. Основные типы изотерм электропроводности в системах с химически не взаимодействующими компонентами

Рис. XXVI.21. Форма изотермы электропроводности в системах со значительным возрастанием вязкости (г — изотерма вязкости)

Определенность, с которой могут быть исто.пкованы диаграммы х, в значительной степени зависит от природы составляющих систему компонентов. Если система образована не проводящими ток компонентами, то возникновение электропроводности при образовании смеси является признаком химического взаимодействия, приводящего к образованию электролитных соединений. Экстремальные точки на изотермах х никак не связаны со стехиометрией взаимодействия (образования продукта присоединения) в жидкой системе. Электропроводность, являющаяся результатом протекания стадии в общей схемы равновесий в растворах (IX), не мо кет быть непосредственно связана со стехиометрией стадии а. Лишь в тех системах, где взаимодействие протекает весьма глубоко, на изотермах электропроводности появляется минимум, расположенный между двумя максимумами (рис. XXVI.21). Локализация минимума относительно оси концентрации отвечает составу продукта присоединения. Нетрудно, впрочем, увидеть, что своим появлением минимум на изотерме х обязан вязкости, так как резкое возрастание в системах с глубоким взаимодействием ведет к уменьшению х. [c.403]

Рис. 7. Изотермы электропроводности. Рис. 8. Скорость нитрования СеНб, 1 — 0 , 2 — 10° с, 3 — кривая относительного С5Н5СН3, 6H5J, СеНаВг, СеНаС азот-температурного коэффициента электропровод- ной КИСЛОТОЙ в НИтробензольНОМ рас-ности о ,оос. творе при 20° С.

Еще меньше определенного можно сказать об изотерме электропроводности идеальной системы. Френкель [21, рассматривая систему Ag l — AgBr, считал ее простейшей большая разница [c.160]

Пример расхождения экспериментальных данных разных исследователей представляют также изотермы электропроводности двух весьма близких систем — AgNOз—КЬ Оз [16] и AgNOз — НЬМО.ч [19). Изотермы первой системы состоят из ряда ветвей, изотермы второй не имеют никаких экстремумов, и удельная электропроводность изменяется с составом монотонно. [c.174]

Минимум электропроводности наблюдается при полной нейтрализации (отношение реагирующих компонентов 1 1). Увеличение электропроводности после точки эквивалентности — следствие добавления ионов BrFj и SbFg. Наклон этой ветви кривой титрования совпадает с наклоном изотермы электропроводности для растворов SbBrFg в трифториде брома. [c.152]

Подобно другим свойствам смесей расплавленных солей, электропроводность их также удобно рассматривать при сопоставлении с диаграммами плавкости соответствующих систем. Так как системам галогенидов щелочных металлов обычно свойственны простые эвтектические диаграммы плавкости (см. гл. П) и оба компонента являются проводящими, то, очевидно, мы в праве пред-лоложить на основе сказанного выще, что изотермы электропроводности этих систем будут отвечать типу III по классификации М. А. Клочко (см. рис. 59). В качестве примера приведем диаграмму плавкости и изотермы удельной электропроводности системы КС1 — Li l (рис. 61). Как видим, изотермы отклоняются от аддитивности в сторону уменьщения величины электропроводности. Это связано с тем, что менее электропроводный компонент (КС1) имеет большую вязкость, чем более электропроводный (Li l). [c.119]

Изотерма электропроводности системы Аиз—ЗЬЛз относится к типу VII, по классификации А. М. Клочко оба компонента не проводящи, но расплавленные смеси их обнаруживают электропроводность. Последнее следует объяснить появлением в расплаве новых комплексных группировок (ионов), отвечающих образованию при кристаллизации химического соединения (в данном случае при 60% (мол.) ЗЬЛз), способных осуществлять перенос тока. [c.123]

Mg b этому составу отвечает пик на кривой вязкости II), площадка на изотермах электропроводности III), минимум упругости пара IV) и перегиб на изотермах плотно- [c.125]

Рафальский попытался сопоставить изотермы электропроводности, а также зависимость температурного коэффициента электро- [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология