Циклобутаны гидрирование

Циклобутан реагирует с водородом в присутствии катализатора с образованием н-бутана, однако для этого требуется более высокая температура (200 °С), чем для гидрирования циклопропана (80 °С). Циклобутан не вступает в реакцию с остальными реагентами, под действием которых раскрывается циклопропановое кольцо. Таким образом, циклобутан вступает в реакции присоединения труднее, чем циклопропан, а последний — труднее, чем пропилен. Однако примечательнее всего сам факт, что циклоалканы вообще вступают в реакции присоединения. [c.269]

Физические и химические свойства. Ц. весьма сходны со свойствами соответствующих алканов. Это бесцветные газы (циклопропан) или жидкости, а высшие гомологи —твердые вещества. Трех- и четырехчленные кольца относительно менее устойчивы, чем Ц. с большим числом углеродных атомов, поэтому для них характерны реакции, сопровождающиеся раскрытием цикла. Для Ц. с большим размером цикла характерны те же реакции, что и для алканов (радикальное замещение). Циклопропан легко гидрируется и при 120 °С присоединяет два атома водорода с разрывом кольца и образованием пропана. Циклобутан также способен к такому гидрированию, но при 180 °С. Циклопентановые производные гидрируются в еще более жестких условиях при 300 °С и использовании активных катализаторов. Циклогексан не гидрируется. Циклопропан способен с разрывом кольца присоединять два атома брома, переходя в 1,3-дибромпропан.Ц. с большим числом атомов углерода взаимодействуют с галогенами без разрыва кольца, т. е. способны лишь к замещению атомов водорода галогенами, протекающему так же, как и у алканов с незамкнутой цепью. Концентрационные пределы воспламенения в смеси с воздухом 1,3—8,5 % (по объему). [c.76]

Ряд циклобутана. — Первое соединение этого ряда, диэтило- вый эфир циклобутандикарбоново [-1,1 кислоты I, было получено Перкино м мл. путем малонового синтеза (1887). В результате омыления и пиролиза замещенной малоновой кислоты И была получена циклобутанкарбоновая кислота III, но дал1)Нейшие попытки Перкина превратить ее в циклоалкан, лежащий в основе всего ряда, оказались безуспешными, так как при пиролизе кальциевой соли этой кислоты получался только этилен. Синтез циклобутана был впервые осуществлен с низкими выходами Вильштеттером (1907 следующим многостадийным путем. Синтезированная Перкином монокарбоновая кислота III была превращена через хлорангидрид п амид IV в амин V, из которого исчерпывающим метилированием был получен иодметилат VI, переведенный затем в четвертичное основание VII в результате гофманов-ского расщепления VII был получен циклобутен VIII, при осторожном гидрировании которого образовался циклобутан IX и бутадиен. [c.31]

Циклобутан устойчив к действию большинства перечисленных реагентов, но подвергается каталитич. гидрированию, хотя и труднее, чем циклопропан [c.83]

Циклобутан, кольцо которого образовано с меньшим напряжением, способен к подобному гидрированию [c.63]

Циклобутан при каталитическом гидрировании иревран1ается в -бутан однако для этого требуются более высокие температуры, около [c.214]

Химические свойства. Циклобутан и его замещенные во многом подобны алканам. Наиболее характерны для них реакции замещения. Тем не менее известны также реакции раскрытия циклобута-нового цикла, например при каталитическом гидрировании [c.165]

Циклобутан значительно менее реакционноспособен, чем циклопропан. Он не только нечувствителен по отношению к перманганату и озону, но также устойчив к действию брома и иодистого водорода при комнатной температуре. Правда, его кольцо размыкается при гидрировании, однако это происходит при более высокой температуре, чем в случае циклопропана [c.30]

Циклогексан и его производные можно получить также при полном гидрировании ароматических углеводородов, почему циклопарафины называют также гидроароматическими углеводородами (стр. 326). Циклопропан и циклобутан — газы, следующие углеводороды — жидкости, а высшие — циклопарафины — твердые тела. [c.263]

К этому же времени относятся первые сведения о димеризации акрилонитрила под действием катализаторов. Так, при нагревании акрилонитрила до 280 °С в бензольном растворе в присутствии гидрохинона в автоклаве образуется смесь цис- и траис-1,2-дициано-циклобутанов (с выходом около 5%), при гидрировании которых получается адиподинитрил. Интерес к гидродимеризации акрилонитрила значительно возрос после того, как было показано, что при восстановлении акрилонитрила амальгамой калия выход адиподинитрила достигает 60%, а также с момента осуществления димеризации акрилонитрила электрохимическим методом . [c.72]

Циклобутан значительно менее реакционноспособен, чем циклопропан, и походит скорее на высшие циклоалканы. Циклобутан не реагирует с размыканием цикла с галоидами и с галоидоводородами. Его цикл размыкается при каталитическом гидрировании, но только при 120°, с образованием м-бутана (в этой реакции циклопентановое кольцо размыкается лишь при температуре выше 300° Н. Д. Зелинский). [c.244]

Циклопропан и циклобутан можно превратить в парафины путем гидрирования для этого их смесь с водородом пропускают над нагретым порошкообразным никелем (Вильштеттер). Гидрирование циклопропана начинается уже при 80° и быстро протекает при 120° для восстановительного расщепления циклобутанового кольца и образования из него бутана требуется более высокая температура, 180°, а поли-метиленовые кольца циклопентана, циклогексана и циклооктана еще более устойчивы (иапример, по Зелинскому, циклоиентан гидрируется с расщеплением пятичленного кольца лишь при 300—310 ), Если при этом учесть, что этилен гидрируется в присутствии N1 уже при 40°. то, исходя из этих различий, не трудно вывести зависимость между устойчивостью таких кольцевых систем и легкостью их расщепления [c.775]

Свойства циклопропанов, отличные от свойств алкенов, показывают, что триметиленовый цикл, обладая известной ненасыщенностью, все же существенно устойчивее этиленовой связи Так, по легкости гидрирования на малоактивном катализаторе циклопропан гораздо ближе к циклобутану, чем к оле-финам, но все же весьма существенно отличается от устойчивого в этих условиях циклопентана [c.26]

Разрыв С — С-связи с присоединением водорода (гидрогенолиз) в присутствии гидрирующего катализатора — явление, сравнительно редкое в органическом катализе. Такой разрыв наблюдается либо в случае пониженной прочности связи под влиянием накопления по соседству электроотрицательных групп, например, у соединений, имеющих склонность к образованию свободных радикалов триарилметильного типа, либо в полиметиленовых кольцах с малым числом атомов углерода (циклопропан, циклобутан и их производные), для которых принимается наличие значительного байеровского напряжения, связанного с искажением валентных углов, свойственных правильному тетраэдру. Обыкновенные нормальные С — С-связи, например С — С-связи парафиновых углеводородов, оказываются достаточно прочными и в условиях, обычно применяемых при каталитическом гидрировании органических соединений, не расщепляются с присоединением водорода. Сказанное справедливо в полной мере только для тех случаев, когда в качестве катализаторов применяются благородные металлы, в частности платина. Однако в тех случаях, когда катализатором является никель, возможен гидрогенолиз С —С-связей даже в таких простых молекулах, как этан и пропан. Такого рода реакции описаны в старых работах Сабатье , в более поздних работах Тейлора с сотрудниками и недавних исследованиях, Гензеля . В последних описываются деметилирование 2, 2, 3-триметилпен-тана и 2,2-диметилбутана в присутствии никелевого катализатора и водорода и превращение их соответственно в триптан и неопентан. [c.223]

Сравнительное гидрирование циклоалканов показало, что его скорость падает в ряду циклопропан, циклобутан, циклопентан. [c.384]

Трудность разрыва С—С-связей возрастает в порядке 2—3(4—5), 3—4, 1—2 (1—5). Сравнительное гидрирование циклоалканов показало, что его скорость падает в ряду циклопропан, циклобутан, циклопентан. Циклогексан устойчив к гидрированию. [c.373]

Циклобутиламин, необходимый для этой реакции, был получен из амида циклобутанкарбоновой кислоты при номощи реакции раснада амидов. Каталитическим гидрированием циклобутен был затем впервые превращен в циклобутан. Циклогептан был получен аналогичным образом из циклогептиламина, который в свою очередь был синтезирован восстановлением оксима ц)аклогептанона. [c.556]

По каталитическому гидрированию углеводородов ряда циклобутана имеется лишь небольшое число работ. Вольштеттер [1] в 1907 г. наблюдал, что циклобутан при пропускании его вместо с водородом через мелкораздробленный никель при 180° С превраш,ается в к-бутан. Розанов [2] в 1929 г. сообщил, что метилциклобутан в присутствии свежевосстановлен-ного никеля и водорода при 210° С превращается в изопентан. Раик [3] в 1941 г. гидрировал метил-, этил- и пропилциклобутан в присутствии платинированного угля и нашел, что разрыв С—С-связей четырехчленного кольца начинается при 260° С и полностью протекает при 300° С при этом, по мнению автора, также разрывается связь, отстоящая через один углеродный атом от углерода, связанного с заместителем. Приведенные в этих работах данные о температурных условиях каталитического гидрогенолиза четырехчленного углеводородного кольца довольно противоречивы. Кроме того, пятичлепное кольцо циклопентана в условиях каталитического гидрирования в присутствии платинированного угля (при малых объемных скоростях) начинает расщепляться улле при 225 С [4], несмотря на то, что оно, казалось бы, долншо быть гораздо прочнее четырехчленного цикла, как обладающее значительно меньшим байеровским напряжением. Поэтому мы решили еще раз подвергнуть каталитическому гидрогенолизу некоторые гомологи циклобутана в условиях, сравнимых с теми, в которых подробно изучалось гидрирование циклопентановых углеводородов. [c.63]

Хиральные алканы -- циклоалканы и фурановые соединения. Наряду с DIOP в гидрировании производных дегидроаминокислот применяют лиганды — хиральные циклоалканы циклобутан, циклопентан и циклогексан, а также фурановые соединения [88] [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология