Катализаторы окисления метанола в формальдегид

Окисный железо-молибденовый катализатор является одним из лучших катализаторов окисления метанола в формальдегид [502—505]. Окислы железа и молибдена в отдельности проявляют намного меньшую удельную активность, а окислы железа, кроме того, имеют низкую избирательность [502, 2563]. [c.731]

Серебряный катализатор окисления метанола в формальдегид [139]. Получают путем пропитки дробленой пемзы нитратом серебра. Катализатор представляет собой частицы неправильной формы размером 2—3 мм, имеющие серую окраску с блеском. Серебро находится в мелкокристаллическом состоянии в порах носителя (пемзы) и составляет 30—35 % от массы последнего. Катализатор имеет следующую характеристику [c.144]

На многих окисных катализаторах окисление метанола в формальдегид, протекает по кинетическому уравнению П20]. Это свидетельствует о том, что скорость реакции определяется взаимодействием спирта с поверхностным кислородом, причем степень покрытия поверхности катализатора кислородом близка к единице. В процессе этого взаимодействия, очевидно, и образуется указанный алкоголятный комплекс. [c.209]

Достаточно активными и селективными являются окисные железо-молибденовые катализаторы окисления метанола в формальдегид, проходящего в паровой фазе при 300—400° С [717, 748—752]. [c.582]

Серебряный катализатор окисления метанола в формальдегид [151—153] получают путем пропитки дробленой пемзы нитратом серебра. Катализатор представляет собой частицы неправильной [c.162]

В последнее время проводятся интенсивные исследования окисных катализаторов окисления метанола в формальдегид [1—4]. Некоторые из них [1] нашли применение в промышленности. Поэтому поиски научно обоснованных критериев предвидения каталитической активности окислов и селективности их действия представляют существенный интерес. С этой целью в настоящей работе сделана попытка прогнозирования каталитических свойств некоторых групп окислов на основании данных о механизме реакции и вероятных соотношений между известными свойствами окислов и их активностью. [c.374]

Основными компонентами наиболее селективных катализаторов окисления метанола в формальдегид являются железо, молибден и кислород. Промышленный катализатор представляет собой механическую смесь молибдата железа и триоксида молибдена. Эти вещества пмеют упорядоченную кристаллическую структуру, используются без осителей и обычно без промоторов. Еще не так давно дискутировался вопрос о том, нужны ли в промышленном катализаторе оба компонента. Пытались выяснить, какая из фаз действительно является катализатором, Сейчас известно [5], что при окислении метанола в формальдегид высокую каталитическую активность проявляют как молибдат железа, так и триоксид молибдена. [c.16]

Удельная активность часто снижается вследствие летучести активного компонента или продуктов его взаимодействия с компонентами реакционной среды. Например, при перегреве железомолибденового катализатора окисления метанола в формальдегид наблюдается разложение молибдата железа и унос окиси молибдена. После трехмесячной работы при 400 °С происходит разложение катализатора на V4 высоты слоя его от входа метаноловоздушной смеси, при этом обнаруживается новая фаза окиси железа. [c.106]

Первые прикладные исследования по гетерогеино-каталити-ческому окислению метанола относятся к 80-м гг. XIX в. Так, из смеси метанол - воздух на катализаторе платина на асбесте был получен формальдегид с выходом до 48,5 %. Позже, в начале XX в., С. А. Фокин и Е. И. Орлов подробно изучили различные катализаторы окисления метанола в формальдегид. Наиболее активными оказались Си, А и их сплавы. Исследования Е, И. Орлова явились основополагающими при создании промышленной технологии окисления метанола в формальдегид. [c.852]

Смешанные катализаторы отличаются тем, что практически все компоненты в них находятся в соизмеримом количестве и являются активными в отношении данной реакции [44, 47, 48]. Составляющие смешанных контактных масс в процессе их формирования могут реагировать между собой с образованием нового, более активного соединения. Так, железомолибденовый катализатор окисления метанола в формальдегид представляет собой молибдат железа, получающийся при соотношении оксидов молибдена и железа, равном 1,5 1. Катализатор, содержащий иное соотношение оксидов, будет менее активен в результате существования двух фаз — молибдата железа и избытка МоОз или РегОз [49]. В железомедном катализаторе окисления диоксида серы происходит образование сложных совместных железомедных соединений типа СиРеОг, СиРеа04, Ре2Си04, что обеспечивает повышение активности по сравнению с чистыми оксидами железа и меди [50]. Повышенная активность смешанных катализаторов может быть связана с тем, что реакция протекает на границе раздела фаз и на нее влияют поверхности различных типов. [c.55]

Для изучения химизма образования железо-молибденового пропитанного катализатора окисления метанола в формальдегид были использованы методы термографический, термовесовок, электронного парамагнитного резонанса, рентгенографический и инфракрасной спектроскопии. Установлено, что активная фаза катализатора — нормальный молибдат железа образуется путем взаимодействия окиси железа и трехокиси молибдена при температуре 500° С. [c.92]

Железо-молибденовый пропитанный катализатор — активный и высоко селективный катализатор для окисления метанола в формальдегид. При использовании этого катализатора выход формальдегида на пропущенный метанол может быть доведен до 95%- Железо-молибденовый пропитанный катализатор готовили путем пропитки окиси железа РегОз раствором пара-молибдата аммония, с последующей термообработкой катали-заторной массы при температурах, достигающих 440—500° С. Сотрудниками института катализа СО АН СССР показано, что-каталитически активным веществом в соосажденном железомолибденовом катализаторе окисления метанола в формальдегид является нормальный молибдат железа Ре2(Мо04)з [I—3]. Природа каталитически активного вещества в железо-молибде-новом пропитанном катализаторе и химизм образования его до сих пор не исследованы. Настоящая работа преследует цель в какой-то степени ликвидировать этот пробел. [c.92]

Измерения активности и селективности этого катализатора показали, что он является высокоактивным и селективным катализатором окисления метанола в формальдегид. Так, например, при объемной скорости 14 000 температуре 375° С и содержании 6% метанола в метаноло-воздушной смеси катализатор зернения 0,5—1,5 мм обеспечил полезную конверсию метанола 95% при селективности 96%. Поскольку известно, что окись железа (ГП) и трехокись молибдена не являются активными катализаторами окисления метанола до формальдегида [3, 6], а нормальный молибдат железа как раз является активным катализатором этой реакции (1—3], естественно заключить, что именно нормальный молибдат железа является активной фазой готового железо-молибденового пропитанного катализатора окисления метанола до формальдегида. [c.100]

Проведено комплексное исследование химизма образования железо-молибденаваго пропитанного катализатора окисления метанола в формальдегид методами термографическим, термовесовым, электронным парамагнитным резонансом, рентгенографическим и инфракрасной спектроскопии. [c.100]

Вопрос о мере каталитической активности и условиях, необходимых для правильного определения активности катализаторов, рассмотрен в ряде работ [5,27—29]. В соответствии с этими работами за меру активности промышленных катализаторов, применяемых в виде твердых пористых зерен, примем наблюдаемую скорость реакции на целом зерне при заданной степени превращения, отнесенную к единице массы или объема катализатора. При этом измерение должно проводиться в условиях, когда процессы переноса массы и тепла между внешней поверхностью зерна и потоком реакционной смеси не оказывают заметного влияния на наблюдаемую скорость реакции. Это определение не охватывает промышленные каталитические процессы, протекающие во внешнедиффузионной области, например окисление аммиака в окись азота на платиновом катализаторе, окисление метанола в формальдегид на серебряном катализаторе и некоторые другие. Число таких промышленных процессов относительно невелико, и в настоящей работе катализаторы, работающие во внешнедиффузионной области, не рассматриваются. В сложных процессах катализатор характеризуют активностью и избирательностью, т. е. должны учитываться скорости реакций образования целевых продуктов по отношению к скорости общего превращения сырья при заданных степенях превращения. При этом может быть использовано как дифференциальное, так и интегральное выранление избирательности, но предлагаемой классификации более соответствовало бы дифференциальное. [c.13]