Молибдаты железа

На практике в качестве катализатора наибольшее распространение получила смесь оксидов железа (П1) и молибдена(VI) МоОз с атомным соотношением молибдена к железу от 1,7 до-2,5. Готовят катализатор соосаждением подходящей соли железа (III), например хлорида или нитрата, с молибдатом аммония. При нагревании и прокалке исходная смесь превращается в твердый раствор оксида молибдена (VI) в молибдате железа. Атомы Мо находятся внутри кислородных тетраэдров и октаэдров. [c.61]

Ag, молибдат железа Переходные металлы [c.634]

Окислительное дегидрирование осуществляют в реакторе, показанном на рис. 2. Трубки имеют диаметр около 25 мм и помещены в жидкий теплоноситель даутерм или в расплавленную смесь нитратов и нитритов натрия и калия. Реакцию ведут в интервале температур 290—425 °С при соотношении метанол/воздух около 1 13. В качестве катализатора используют молибдат железа с отношением Ре/МоОз от 3 до 5. Катализатором может быть также молибдат висмута, который будет описан более подробно ниже в данной главе. На молибдате железа конверсия приближается к 100%, причем в катализате содержится менее [c.155]

В обеих описанных выше реакциях муравьиная кислота практически не образуется. Достоинством каждого из этих процессов, и прежде всего процесса с молибдатом железа, являются высокая конверсия и высокий выход. Недостаток молибдата железа состоит в том, что он сохраняет активность не так долго, как серебряная сетка в дегидрировании смесей, обогащенных метанолом. Стоимость обслуживания трубчатого реактора, используемого для оксидных систем, в 2—3 раза выше, чем реактора с серебряной сеткой. Замена катализатора чрезвычайно сложна и требует длительного времени, а возрастание сопротивления потоку газа трудно преодолимо и обычно приводит к прекращению работы установки. [c.155]

Золь молибдата железа [c.192]

Для окислов, ведущих мягкое окисление (молибдаты), наблюдали только прочную форму адсорбции кислорода на молибдате железа, например, содержание адсорбированного кислорода [c.40]

Превращение альдегидов в нитрилы представляет особый интерес при наличии дешевых альдегидов. Избирательное окисление пропилена в акролеин, осуществляемое в настоящее время в промышленном масштабе, значительно снизило стоимость этого важного полупродукта. Пропуская акролеин, аммиак и воздух над молибдатом железа в качестве катализатора, можно получать акрилопитрил с выходом 80% [16]. [c.230]

Получаемые молибдаты кальция и железа (111) используются в промышленности ферросплавов. Кроме того, молибдат железа может быть разложен раствором аммиака [c.202]

Гранулы желто-зеленого цвета Смесь молибдата железа и триокси-да молибдена 3-3,5 [c.63]

Золь молибдата железа (III). 10 мл 2%-ного раствора К2М0О4 разбавляют водой до 100 мл и в этот раствор вводят 3 капли насыщенного раствора хлорида железа (III). Выпадающий молибдат железа (III) пептнзируется при взбалтывании избытком молибдата калия с образованием золя. [c.84]

К 20 мл воды добавляют 20 капель раствора (NH4)2Mo04 концентрации 2 мае. доли, %, вводят 1—2 капли раствора Fe la концентрации Vs от насыщенного. Выпадающий молибдат железа пептизируется при взбалтывании избытком (NH4)2Mo04, который имеется в растворе. [c.192]

Смесь молибдатов железа и кобальта 303° С, 15000 ч 1, СНдОН воздух = 5,5 94,5. Выход 93,2% [1029] [c.834]

Реак Пропилен НИИ с участием м Ок Продукты окисления [олекулярного кислорода исление Молибдат железа (исследованы также молибдаты Со, Ni, Мп, Сг, Bl, Al и МоОз) [389] [c.606]

Метанол Формальдегид Смесь молибдатов железа и кобальта 303° С, 15 ООО ч 1. Выход 93,2% [764] Вольфраматы железа 300—500° С [736] [c.44]

В других работах предполагают взаимодействие окиси молибдена с молибдатом железа, приводящее к образованию дефектного молибдата железа с избытком молибдена, который и считается каталитически активным /V. [c.180]

По данным работ /5, она образована тетраэдрами - (йоО, ) и октаэдрами РеО , соединенными общими кислородными вершинами. Ряд октаэдров представляет в пространстве ажурную сетку, состоящую из пустых и заполненных октаэдров. На рис.1 приводится идеализированная структура нормального молибдата железа. [c.180]

Основными компонентами наиболее селективных катализаторов окисления метанола в формальдегид являются железо, молибден и кислород. Промышленный катализатор представляет собой механическую смесь молибдата железа и триоксида молибдена. Эти вещества пмеют упорядоченную кристаллическую структуру, используются без осителей и обычно без промоторов. Еще не так давно дискутировался вопрос о том, нужны ли в промышленном катализаторе оба компонента. Пытались выяснить, какая из фаз действительно является катализатором, Сейчас известно [5], что при окислении метанола в формальдегид высокую каталитическую активность проявляют как молибдат железа, так и триоксид молибдена. [c.16]

Каталитические свойства этих фаз практически одинаковы. Но пи од га из иих в отдельности не может быть использована в качестве катализатора на ппактике. В условиях реакции три-окснд мо.чибде.ча слишком летуч, и его удельная поверхность очень быстро убывает. Железо понижает летучесть оксида молибдена и препятствует уменьшению его удельной поверхности. Однако некоторое количество молибдена постепенно улетучивается с поверхности молибдата железа, и тогда снижается селективность. В присутствии избытка молибдена такого обеднения поверхностп не происходит. Поэтому время жизни смешанного катализатора намного превышает время жизни каждого из компонентов в отдельности. [c.16]

Мо Ре больше 1 и оно даже несколько выше, чем требуется для образования молибдата железа Гв2(Мо04)з /20, 29/. Имеются данные, что основнсй частью получаемого катализатора является молибдат железа /20/. [c.311]

Удельная активность часто снижается вследствие летучести активного компонента или продуктов его взаимодействия с компонентами реакционной среды. Например, при перегреве железомолибденового катализатора окисления метанола в формальдегид наблюдается разложение молибдата железа и унос окиси молибдена. После трехмесячной работы при 400 °С происходит разложение катализатора на V4 высоты слоя его от входа метаноловоздушной смеси, при этом обнаруживается новая фаза окиси железа. [c.106]

Фурановый цикл раскрывается и при действии окислителей, которое по-видимому, направляется на 1,4-углеродные атомы цикла. При г кисле-НИИ фурана кислородом воздуха с почти количественным выходом образуется малеиновый ангидрид (174). Окисление фурфурола над катализатором из молибдата железа дает малеиновую кислоту с выходом свыше 75% (175) Конечным продуктом анодного окисления фурфурола также является мале-нновая кислота. Процесс в последнем случае протекает через образование в качестве промежуточного продукта Р-формилакриловой кислоты (176), которая была обнаружена и пpг автоокислении фурфурола (64), что делает вероятной следующую схему превращений [c.22]

Режим и схема спекания отвалов с содой следующие. Смесь отвалов с содой спекают 6—9 ч при 700—750° на поду пламенной печи. Спек выщелачивают водой. Пульпу фильтруют и промывают. Из фильтрата осаждают молибдаты железа или кальция (молибдат железа осаждается при pH 3,5—5). В осадке получается смесь молибдата и гидроокиси железа. Осадок выщелачивают раствором аммиака. Полученный раствор молибдата аммония перерабатывают на парамолибдат аммония обычным путем. Хвосты после выщелачивания осадка молибдата железа содержат 1—1,5% МсОд и являются отвальными. Выщелачивают отвалы растворами соды в автоклавах при 180—200°, что соответствует давлению 12—15 атм. Автоклавный процесс рационален при низком содержании МоЗз и МсОг в отвале. [c.203]

С целью разделения кальция и молибдена последний осаждают оксихинолином в слабокислой среде (до pH 6). Молибден можно осадить из кислых растворов методом кислого гидролиза . Молибден в виде кислого молибдата железа выделяется в осадок при pH 2,5—3. Молибдат кальция осая дается при pH 4,9 [41. [c.165]

Смешанные катализаторы отличаются тем, что практически все компоненты в них находятся в соизмеримом количестве и являются активными в отношении данной реакции [44, 47, 48]. Составляющие смешанных контактных масс в процессе их формирования могут реагировать между собой с образованием нового, более активного соединения. Так, железомолибденовый катализатор окисления метанола в формальдегид представляет собой молибдат железа, получающийся при соотношении оксидов молибдена и железа, равном 1,5 1. Катализатор, содержащий иное соотношение оксидов, будет менее активен в результате существования двух фаз — молибдата железа и избытка МоОз или РегОз [49]. В железомедном катализаторе окисления диоксида серы происходит образование сложных совместных железомедных соединений типа СиРеОг, СиРеа04, Ре2Си04, что обеспечивает повышение активности по сравнению с чистыми оксидами железа и меди [50]. Повышенная активность смешанных катализаторов может быть связана с тем, что реакция протекает на границе раздела фаз и на нее влияют поверхности различных типов. [c.55]

Этот сложный катализатор исследован методом ЭСХА [62]. Сравнение спектров катализатора и молибдатов висмута и железа показало, что подтверждается слоистая модель, предложенная в работе [61] образуется тонкая пленка молибдата висмута, которая покрывает частицы молибдатов железа и кобальта. Данные ЭСХА подтверждают, что на поверхности катализатора присутствует только В12Моз012, а ионов железа не обнаружено. Если же удалить с поверхности ионы висмута, то возрастает сигнал от ионов железа, что указывает на их более глубокое расположение в объеме катализатора. [c.23]

В табл. 19 приведены спектроскопические характеристики ряда молибдатов, а на рис. 9 и 10 показаны штрих-диаграммы н ИК-опектры этих соединений. В молибдатах кобальта и никеля ион Мо + находится в октаэдрическом окружении атомов кислорода, а в молибдатах железа, марганца и меди — в тетраэдрическом. Однако такое деление очень условно, так как октаэдры из атомов кислорода в молибдатах кобальта и никеля сильно искажены, и их можно рассматривать как тетраэдры в разныщ евязями [c.27]

Введение железа изменяет структуру катализатора и приводит к возникновению молибдата железа и тройной системы, состоящей из ионов В], Мо и Ре. Увеличение концентрации добавки опособст-вует, как это наблюдалось и для молибдата кобальта, перестрой- [c.196]

В реальной структуре октаэдры сильно искажены и имечтоя октаэдрические вакансии (точки на рис, ), в связи с чем в структуре образуются пустые каналы ibj в которых могут размещаться дополнительно Мо и 0. Мо приобретет октаэдрическое окружение за счет дополнительно входящих ионов кислорода. Можно определить максимальное количество ионов Мо, которое может войти в структуру молибдата железа. При этом будем иметь в виду, что на одну элементарную ячейку приходится 128 кислородных атома, а на реальную - 96. Недостает 32 атомов кислорода. Поскольку входящий Мо должен вести с собой [c.181]

Инфракрасные сггектры нормального молибдата железа (I) и молибдата с избытком Мо02(1б ) (2), приведенные на рис.2,отличаются сдвигом полосы 850 см до 870 см" , отвечающей внутренним валент- [c.181]

В отличие от решетки молибдата железа, решетка шеелитов значительно более плотно упакована. Их пространственная группа 8Т набор частнзд положений СД1б), 25 (4),2 i(а), G2(8). Пс струк-туряшд данньа /9/ для d Мои атомы занимают следующие положения [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология