Окисление олефинов по ненасыщенному атому углерода

В результате частичной атаки по другому ненасыщенному атому углерода из а-олефинов в качестве побочных продуктов получается небольшое количество альдегидов, например из пропилена— пропионовый альдегид. Кроме того (особенно при окислении высших олефинов) за счет хлорирующего действия хлоридов меди побочно образуются хлоркетоны, количество которых возрастает с повышением концентрации медных солей и кислотности раствора. Выход хлоркетона при окислении н-бутена может достигать 10—30%, поэтому необходимы меры для снижения выхода или для полезного использования этого побочного продукта. [c.433]

ОКИСЛЕНИЕ ОЛЕФИНОВ ПО НЕНАСЫЩЕННОМУ АТОМУ УГЛЕРОДА [c.566]

Продукты окисления олефинов по ненасыщенному атому углерода [c.568]

Окисление олефинов по ненасыщенному атому углерода с образованием карбонильных соединений, не сопровождающееся деструкцией углеводородной цепи, представляет не только теоретический, но и большой практический интерес. На основе [c.157]

Повышению антидетонационной стойкости и уменьшению Е ф соответствует такое изменение строения молекулы горючего, ири котором ослабляется связь С—Н, например при переходе от первичного к вторичному и, особенно, к третичному атому углерода в разветвленных углеводородах, или при наличии соседней двойной связи в олефинах. При этом облегчается реакция зарождения, что должно способствовать развитию высокотемпературного процесса и снижению интенсивности холодного пламени. Так, на примере сравнительного изучения холоднопламенного окисления бутана и непредельных углеводородов в работе Гербер и Неймана [10] можно видеть, что переход к ненасыщенным углеводородам приводит к значительному увеличению при одновременном уменьшении ср в формуле для накопления перекисей [c.89]

Окисление изобутилена в метакролеин активно ускоряется молибдатом висмута при температурах 450—500° С. Основным направлением неполного окисления бутиленов нормального строения и олефинов С5—С7 на молибдате висмута является окислительное дегидрирование. Ненасыщенные альдегиды образуются (наряду с продуктами окислительного дегидрирования) обычно лишь в том случае, если в молекуле исходного олефина имеется присоединенная к винильному атому углерода метильная группа, дающая разветвление углеродной цепи [10]. На других окисных контактах, способных катализировать неполное окисление высших олефинов, также образуются преимущественно продукты окислительного дегидрирования в присутствии окиснованадиевых катализаторов, а также некоторых молибда-тов образуется главным образом малеиновый ангидрид. [c.196]

Окисление олефинов по насыщенному атому углерода удалось осуществить значительно более селективно в газовой фазе над гетерогенными контактами. Некоторые из них (Р1, хромиты) ведут к полному окислению олефина, другие (например, УзОб) — к деструктивному кислению по ненасыщенной связи с образованием низших альдегидов, третьи (СиаО, молибдат висмута) — к образованию ненасыщенных карбонильных соединений с тем же числом глеродных атомов [c.547]

Прямой синтез а-окисей из ненасыщенных соединений и молекулярного кислорода дает хорошие результаты только для окиси этилена. Это объясняется тем, что при радикально-цепном окислении гомологов этилена атака направляется на аллильный атом углерода и получается смесь продуктов окисления, в которых а-окиси содержатся в небольших количествах (см. схему окисления олефинов на стр. 499). Косвенный метод эпоксидирования, состоящий из синтеза и последующего щелочного дегидрохлорирования хлоргидринов, связан с большим расходом хлора и щелочи. Эти причины обусловили усиленную разработку методов окислительного эпоксидирования ненасыщенных веществ, прежде всего для решения проблемы бесхлорного синтеза окиси пропилена и глицерина. [c.557]

Хотя процессы, в которых происходит окисление жирных кислот в присутствии кислорода, исследовались довольно широко [4,5], лшпь сравнительно недавние работы по изучению перекисного окисления липидов при различных заболеваниях [ 6 - 83 и при радиационном распаде биомолекул показали, что значительнь1й интерес представляет детальное понимание молекулярных параметров, определяющих характер и глубину протекания перекисного окисления. Было показано, что под действием ионизующей радиации в определенных условиях при распаде жирных кислот в присутствии кислорода количество образующихся продуктов, выраженное в молях, значительно превосходит количество первоначально образовавшихся радикалов [ 11]. Этот факт говорит о цепном характере процесса, общий механизм которого по аналогии с описанным для перекисно— го окисления олефинов может быть предложен и для ненасьшенных жирных кислот [12]- Под Н ниже подразумевается а-метиленовый атом водорода, связанный с ненасыщенным фрагментом. В систе-ких с несопряженными связями это, вероятно, аллильный водород при центральном атоме углерода. [c.328]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология