Ошибка титрования в методах окисления-восстановления

И. М. Кольтгоф, В. А. Стенгер. Объемный анализ. Госхимиздат, 1950, (т. I. 376 стр.) и 1952, (т. И, 444 стр.). В т. I рассматриваются теоретические основы объемного анализа. Изложена теория методов нейтрализации и соединения ионов, приведены кривые титрования для различных случаев метода нейтрализации. Отдельные главы содержат материал ио теории методов окисления-восстановления, теории индикаторов, по ошибкам титрования. Рассмотрены явления адсорбции и соосаждения, катализа и индукции, применение объемных методов в органическом анализе описаны теоретические положения, касающиеся применения физико-химических методов для определения точки эквивалентности. В т. 11 книги изложено практическое применение методов нейтрализации, осаждения и комплексообразования. В томе 111 (840 стр., 1961 г.) описано применение окислительно-восстановительных методов объемного анализа. [c.486]

ОШИБКА ТИТРОВАНИЯ В МЕТОДАХ ОКИСЛЕНИЯ-ВОССТАНОВЛЕНИЯ 185 [c.185]

Ошибка титрования в методах окисления-восстановления [c.185]

Таким образом, двенадцати порядкам соответствует разность потенциалов 0,03-12 = 0,36 в. Обычно при реакциях окисления-восстановления наблюдается еще большая разность потенциалов, т. е. скачок вблизи точки эквивалентности достаточно велик (больше, чем при титровании кислот и оснований). Ошибки методов окисления-восстановления обусловлены другой причиной — сопряженными реакциями окисления-восстановления (см. 98). [c.275]

Окислительно-восстановительные реакции в большинстве случаев протекают в сильно кислой среде небольшие изменения электропроводности за счет реакции окисления-восстановления на фоне высокой проводимости среды обусловливают нерезкие перегибы кривой титрования в конечной точке. Это приводит к значительным ошибкам в определении конечной точки. В работе [69] систематизированы реакции этого типа в наглядной таблице для целей кондуктометрического титрования. Эта таблица может быть использована при разработке методов ВЧ-титрования окислителей и восстановителей. [c.156]

Методы окисления-восстановления. Титрование сульфитов различными окислителями применялось для определения 30. большим числом исследователей. Ошибки, возникающие в таких методах, могут быть связаны с образованием дитионат-ионов. При сопоставлении многих методов определения сульфитов установлено, что титрование бихроматом дает ошибку около 3% [624]. Показано [1230], что окисление сульфитов различными окислителями количественно проходит в присутствии катализатора. В среде 0,5—1,0 N НС1 хорошие результаты получаются при титровании Ka pjO, и без катализаторов при большей кислотности вводят [c.80]

Применяемые растворители должны обладать хорошей пропускающей способностью в спектральной рабочей области прИ бора. Ошибка, связанная с присутствием в растворе посторонних веществ, тем больше, чем меньше рабочая длина волны. Преимуществом метода является возможность использования его для серийных определений в одинаковых условиях. Метод фотометрического титрования достаточно полно описан в литературе. В нем можно использовать не только реакции кислотноосновного взаимодействия, но и окисления-восстановления, комплексообразования и осаждения. Метод осадительного фотометрического титрования называют также гетерометрией. [c.361]

В заключение следует упомянуть еще об одном методе, несколько отличающемся от других по своей сущностикак известно, цирконий образует в кислой среде растворимые комплексные соединения с перекисью водорода, восстанавливающиеся на ртутном капельном электроде при положительных значениях потенциала При добавлении купферона эти соединения разрушаются с образованием осадка купфероната циркония. Это дает возможность титровать цирконий в виде перекисных соединений. купфероном при -f0,4 в (МИЭ), т. е. при потенциале, отвечающем области диффузионного тока восстановления перекисного соединения купферон при этом потенциале не окисляется. Титрование ведут на фоне 2 М серной кислоты, поэтому потенциал окисления ртути сильно сдвинут в сторону положительных значений, что и дает возможность работать в указанной области потенциалов (как известно, потенциал меркур-сульфатного электрода составляет + 0,682 в). В начале титрования ток, обусловленный восстановлением перекисного соединения, несколько повышается. Вследствие образования растворимого комплексного соединения с купфероном в момент достижения отношения циркония к купферону, равного 1 1, ток достигает максимума, после чего понижается за счет образования осадка - купфероната циркония. Метод позволяет определять от 0,5 мг циркония в титруемом объеме и больше, при средней относительной ошибке 3,5%. Определению мешают Bqe ионы, осаждаемые купфероном в 2 AI серной кислоте. [c.356]

Жидкость при титровании следует постоянно вращать или перемешивать палочкой. Обычно управляют краном бюретки при помощи левой руки и в то же время вращают жидкость правой рукой. Недостаточно сильное перемешивание жидкости может привести к заметны.м ошибкам вследствие образования избытков реактива в отдельных местах раствора. Этого особенно следует опасаться при выполнении титрований методами осаждения и окисления-восстановления, когда возмолсны побочные реакции. Для предупреждения перетитрования были предложены различные меры Одно нз самых простых мероприятий состоит в применении колб с маленьким отделением ( карманом ) на боку, в котором можно задержать небольшое количество титруемого раствора. Когда раствор перетитровывают, наклоняют колбу так, чтобы МОЖ1НО было слить раствор из кармана , присоединяя его к главной массе жидкости. При этОхМ раствор становится снова немножко недотитрованным и титрование его можно тогда очень осторожно довести до конца. [c.57]

Таким образом, избыток восстановителя, собственно говоря, не удаляется, так как осадок HgJ, l2 хотя и медленно, но реагирует с ионами перманганата. При титровании железа наблюдается вначале быстрое обесцне-чивание ионов перманганата, а затем, после окисления железа, раствор окрашивается избытком перманганата. Однако эта окраска недостаточно устойчива, потому что перманганат постепенно обесцвечивается вследствие восстановления его каломелью. Поэтому метод очень несовершенен, в особенности для определения малых количеств железа даже при хорошем навыке наблюдаются иногда систематические ошибки. [c.367]

При использовании серебра, ртути и Sn степень восстановления зависит от концентрации НС1. Изучен метод определения молибдена, основанный на его восстановлении и последующем окислении [43]. Показано, что восстановление до Мо в серебряном редукторе происходит только при концентрации НС1, равной 2,0— 2,25 Л-i. В том же исследовании подтверждены результаты ранее проведенной работы, показавшей, что при титровании Мо стандартным раствором бихромата наблюдается систематическая отрицательная ошибка около 1 % [44, 45]. Предполагается, что это связано с каталитическим действием ионов меди, катализирующих окисление Мо кислородом воздуха. Серебряный редуктор часто приготавливают путем обработки растворов серебра медью [46]. Описан метод приготовления серебряного редуктора без применения меди [47]. В работе [43] показано, что количественное восстановление Мо ртутью протекает в 2—4 М НС1, а раствором Sn b — в среде с концентрацией НС выше 2 М. При использовании редуктора Длсонса влияние кислотности несущественно. [c.109]

Необходимо отметить, что по точности титанометрия уступает обычным титриметрическим методам. Основной причиной этого является частичное восстановление реагентом других компонентов, присутствующих в образце, и окисление титранта следами атмосферного кислорода, которые обычно нельзя удалить полностью. Ошибка титанометрического титрования может быть обусловлена также другими процессами, в частности молекулярными перегруппировками (например, бензидиновой перегруппировкой в случае производных азобензола, которые не имеют заместителей в п-положении). В таких случаях расходуется меньше титранта, чем предполагается по стехиометрии реакции. Так, например, в случае перегруппировки на титрование азобензола идет только 2 моля соли титана (III) вместо 4 молей. При добавлении к раствору после титрования нитрита натрия и р-нафтола появляется фиолетовая окраска, обусловленная присутствием бензидина, образующимся в результате перегруппировки. [c.500]